[发明专利]分光光度计

说明书

技术领域

本发明涉及例如作为液体色谱分析中用于检测所分离的样品成分的检测器用的分光光度计。

背景技术

一般的荧光分光光度计由样品单元(cell)、光检测部、光源、激励侧光学系统和荧光侧光学系统构成。样品单元为例如配置在液体色谱分析的分析柱(column)的下游、使含有用分析柱分离的样品成分的洗出液流动的流动(flow)单元。激励侧光学系统从由光源发出的光中提取出用于激励样品并使之发出荧光的激励光成分，并将之导入样品单元。荧光侧光学系统从样品单元发出的光中提取出荧光成分并导入光检测部。

作为光检测部，通常含光电倍增管。光电倍增管在光入射至入射窗时，由于光电效应，产生对应其入射量的电子，并使该电子数倍增而作为电流输出。通过对光电倍增管施加固定电压而在倍增率保持固定的状态下使用，从而输出大小与入射至入射窗的光量成比例的电流，根据其输出值而能够测定入射至入射窗的光量。在光电倍增管中，由于倍增率越高则入射至光电倍增管的光量越大，从而能够输出放大的电流值，因此能够进行高灵敏度的检测。

但是，对于光电倍增管而言存在内部流动的电流超过允许的范围而恶化的问题。例如在激励光波长和荧光波长相同或相近时，被样品反射的激励光在荧光侧光学系统中并没有完全衰减，或者说即使衰减也没有大幅度衰减。因此，通过在光电倍增管中，激励光成分和样品发出的荧光一起，也进行入射，从而入射到光电倍增管的入射光量增大，其结果，光电倍增管会由于流过过大的电流而恶化。

为解决所述问题，提案有这样的一种方案，即，将光电倍增管的界限电流值作为阈值，将光电倍增管输出的电流与阈值相比较，如果输出电流超过阈值，则降低对光电倍增管的施加电压而降低倍增率，从而减小流过光电倍增管的电流(例如特开JP2000-9644号公报。)。光电倍增管的界限电流值指的是不恶化光电倍增管而能够流过光电倍增管的电流的最大值。

并且，在所述方案中，由于来自光电倍增管的输出电流超过界限值而降低了向光电倍增管的施加电压，所以，短时间内超过界限值的电流会流过光电倍增管，难免会使光电倍增管有些恶化。在该方案中，如果设定阈值比界限电流值还低，则在流过光电倍增管的电流超过界限电流值之前可能会使光电倍增管的倍增率降低，此时，不能最大限度地利用光电倍增管的灵敏度。

发明内容

因此，本发明的目的在于提供一种分光光度计，在不使分光光度计的光电倍增管的灵敏度降低的前提下，防止过大的电流流过光电倍增管而使光电倍增管恶化。

本发明的分光光度计具有：光源；样品单元；从光源的光中提取出激励光成分，并将其导向样品单元的激励侧光学系统；从样品单元的光中提取出荧光成分的荧光侧光学系统；检测由荧光侧光学系统提取出的荧光成分的光检测部；信号预测部；控制部。

光检测部具有光电倍增管，以固定周期输出对应光电倍增管中的光检测量的信号。

信号预测部根据光检测部的输出信号，预测来自后续周期的光检测部的输出信号强度。

控制部根据由信号预测部预测的预测值，调整施加到光电倍增管的施加电压值，使得来自后续周期的光检测部的输出信号强度不超过基准值，该基准值为规定了流过光电倍增管的电流的界限的光检测部的输出信号强度的基准值。

在预测值超过基准值时，控制部根据预测值调整施加到光电倍增管上的施加电压值的方法如下。在第1方式中，控制部决定施加到光电倍增管的施加电压值，使得预测值正好成为基准值地将施加到光电倍增管的施加电压值减去第1电压，在第2方式中，控制部决定施加到光电倍增管的施加电压值，从使预测值正好成为基准值地减去了第1电压的施加到光电倍增管的施加电压值中，进一步减去预先决定的第2电压。此时，在控制部设定多种大小不同的第2电压，优选使之能够任意进行选择。

由于本发明的分光光度计的信号预测部根据光检测部的输出信号，预测后续周期信号强度，控制部根据该预测值，调整施加到光电倍增管上的电压，使得后续周期的信号强度不超过基准值，所以，能够在过大的电流流过光电倍增管之前降低光电倍增管的倍增率，减小流过光电倍增管的电流，能够防止光电倍增管的恶化。

检测出液体色谱分析中的样品成分的色谱峰值曲线在峰值过去之后会降低，但是，在该峰值附近光电倍增管的倍增率将降低，光电倍增管的灵敏度也会降低，之后的测定精度会恶化。所以，在光电倍增管的倍增率一旦下降之后，在预测即使光电倍增管的倍增率返回原来的状态，也不会恶化光电倍增管时，光电倍增管的倍增率返回原来的倍增率。这样，能够最大限度地发挥光电倍增管的灵敏度。