[发明专利]配体降解产物的最小化,或其向有用的膦配体的转化

权利要求书

1.一种使磷鎓离子配体降解产物或这些产物的混合物转化回三有机 膦配体的方法，其中所述的磷鎓离子配体降解产物或这些产物的混 合物能转化回有用的三有机膦配体，并且包括三有机膦配体与含有 α，β-不饱和醛的共轭官能化烯烃的加成物；转化过程在与磷鎓离子 配体降解产物形成过程分开的转化步骤中进行，并包括使用惰性的 气体、氢气、合成气或它们的混合物，在足以将磷鎓离子配体降解 产物或这些产物的混合物转化回三有机膦配体或三有机膦配体混 合物的条件下处理含有磷鎓离子配体降解产物或这些产物的混合 物的反应产物流，所述条件是温度为大于50℃且小于150℃，压力 为0.0689kPa到14MPa，时间为1分钟到1小时，其中惰性的气体 选自氮气、氩气、氦气、甲烷、一氧化碳、水蒸气或它们的混合物。

2.根据权利要求1所述的方法，其中用以下通式表示共轭官能化烯烃：

其中，X选自甲酰基，并且其中每个R¹、R²和R³单独地选自氢、 C_1-60单价烃基，条件是R¹、R²或R³中的至少一个是单价烃基。

3.根据权利要求1所述的方法，其中所述共轭官能化烯烃为C_5-60α，β- 不饱和醛。

4.根据权利要求1所述的方法，其中所述共轭官能化烯烃为共轭不饱 和脂肪醛。

5.根据权利要求4所述的方法，其中所述共轭不饱和脂肪醛为2-戊烯 醛。

6.根据权利要求1所述的方法，其中三有机膦配体选自三-异丙基膦、 三-异丁基膦、三-叔丁基膦、三环己基膦、环己基-二-正丁基膦、三 (邻甲基苯基)膦、二甲基苯基膦、甲基二苯基膦、二环己基苯基膦、 三苯基膦、上述膦的磺酸盐或它们的任意组合。

7.根据权利要求1所述的方法，其中合成气CO/H₂的摩尔比从10/1 到1/10。

8.根据权利要求1所述的方法，其中所述配体降解产物包括三有机膦 配体和2-戊烯醛的加合物；且所述反应产物流用选自氮气、氩气、 氦气、甲烷、一氧化碳或水蒸气的惰性的气体在足以蒸发2-戊烯醛 并且能使配体降解产物转化回三有机膦配体的条件下进行处理。

9.根据权利要求1所述的方法，其中所述配体降解产物包括三有机膦 配体和2-戊烯醛的加合物；且使用氢气源在足以将2-戊烯醛氢化成 戊醛和/或戊醇的条件下处理反应产物流，从而使磷鎓离子配体降解 产物转化回三有机膦配体。

10.根据权利要求1所述的方法，其中所述配体降解产物包括三有机膦 配体和2-戊烯醛的加合物；且使用合成气源在足以加氢甲酰基化2- 戊烯醛的条件下处理反应产物流，从而使磷鎓离子配体降解产物转 化回三有机膦配体。

11.一种将聚不饱和烯烃或其混合物羰基化的联合方法，所述方法包括 (a)在氢气存在下，和在过渡金属-三有机膦配体络合催化剂和游离 的三有机膦配体存在的情况下，在足以制备反应产物流的反应条件 下使聚不饱和烯烃或其混合物与一氧化碳接触，所述的反应产物流 包括过渡金属-三有机膦配体络合催化剂，任选的游离的三有机膦配 体，包括α，β-不饱和醛的一种或多种反应产物、副产物，和/或中间 产物，和能转化为有用配体的一种或多种磷鎓离子配体降解产物； (b)用惰性的气体、氢气、合成气、或它们的混合物，在大于50℃ 且小于150℃的温度下，在低于大气压力到反应过程的压力下处理 步骤(a)的反应产物流1分钟到1小时；(c)将从步骤(b)得到的已经 含有减少量磷鎓离子配体降解产物的反应产物流加入到汽化室或 抽提塔中来分离出含有反应产物、副产物和/或中间产物的第一相和 含有过渡金属-三有机膦配体络合催化剂和任选游离三有机膦配体 的第二相；和(d)将含有过渡金属-三有机膦配体络合催化剂和任选 游离三有机膦配体的来自步骤(c)的第二相循环回到反应过程的步 骤(a)。

12.一种将聚不饱和烯烃或其混合物羰基化的联合方法，所述方法包括 (a)在氢气存在下，和在过渡金属-三有机膦配体络合催化剂和游离 的三有机膦配体存在的情况下，在足以制备反应产物流的反应条件 下，使聚不饱和烯烃或其混合物与一氧化碳接触，该反应产物流包 括过渡金属-三有机膦配体络合催化剂，任选游离的三有机膦配体， 包括α，β-不饱和醛的一种或多种反应产物、副产物，和/或中间产物， 和能转化为有用配体的一种或多种磷鎓离子配体降解产物；(b)将从 步骤(a)得到的反应产物流加入到汽化室或抽提塔中来分离出含有 反应产物、副产物和/或中间产物的第一相和含有过渡金属-三有机 膦配体络合催化剂、任选游离三有机膦配体和一种或多种磷鎓离子 配体降解产物的第二相；(c)用惰性的气体、氢气、合成气或其混合 物，大于50℃且小于150℃的温度下，在低于大气压力到反应过 程的压力下处理含有过渡金属-三有机膦配体络合催化剂、任选游离 三有机膦配体和磷鎓离子配体降解产物的来自步骤(b)的第二相1 分钟到1小时；和(d)将含有过渡金属-三有机膦配体络合催化剂和 任选游离三有机膦配体，及已经含有减少量磷鎓离子配体降解产物 的相循环回到反应过程的步骤(a)。