[发明专利]利用具有规定组成的硫化催化剂的选择加氢方法

说明书

技术领域

生产满足新环境标准的汽油需要它们的硫含量实质降低到一般不超过50ppm，优选小于10ppm的值。

也已知可代表汽油池30％至50％的转化汽油，更具体来自催化裂化的那些汽油，具有高单烯烃和硫含量。

因此，汽油中存在的硫多于90％可归于来自催化裂化过程的汽油，以后称为FCC汽油(流化催化裂化)。因此，FCC汽油组成本发明方法所用的优选进料。

更一般本发明的方法适用于任何含一定比例二烯烃并且也可包含数种来自C₃和C₄馏分的较轻化合物的汽油馏分。

来自裂化装置的汽油一般富含单烯烃和硫，但对于来自催化裂化的汽油也富含一定含量二烯烃，二烯烃含量可以为1％重量至5％重量。二烯烃为不稳定化合物，这种化合物容易聚合，并且一般必须在此类汽油的任何处理之前除去，例如，可进行加氢脱硫处理，以满足与汽油中硫含量相关的技术要求。然而，为了限制单烯烃的加氢，限制氢的消耗以及汽油的辛烷损失，此加氢必须选择性应用到二烯烃。另外，如专利申请EP-01077247 A1所述，有利通过增重使饱和的含硫轻化合物转化；在脱硫步骤之前，由于这意味主要由含5个碳原子的单烯烃组成的经脱硫的汽油馏分可通过简单蒸馏在没有辛烷损失下制备，这些为具有低于噻吩沸点的含硫化合物，如甲硫醇、乙硫醇、甲硫醚。

另外，在要处理的进料中存在的二烯化合物不稳定，并且倾向于聚合成胶。这种成胶导致选择加氢催化剂逐渐去活化，或者逐渐阻塞反应器。因此，对于工业应用，重要的是使用限制聚合物生成的催化剂，即，具有低酸性或具有最佳化孔隙率的催化剂，以便为了保证最大催化剂循环时间，促进进料中的烃连续浸提聚合物或胶前体。

本发明涉及在一种方法中使用一种新催化剂，所述方法允许结合多不饱和化合物(更具体为二烯烃)加氢和含硫轻化合物(更具体为硫醇)增重。

本发明的一个优点是通过使硫醇增重促进除硫，以便能够将它们更容易地分离，并因此在后续加氢脱硫步骤将它们除去。

本发明的另一个优点是制备具有高辛烷值的汽油。

本发明的第三个优点在于调节催化剂配方设计，以提供高去二烯活性、对聚合物生成的较佳催化剂稳定性、对二烯烃加氢的优良选择性以及对硫醇和其他含硫轻化合物转化的优良活性。

背景技术

在文献中描述了一些催化设计或方法，这些设计或方法能够允许在一个或两个步骤中将二烯烃选择加氢成单烯烃，或通过增重使硫醇转化，或者进行这两种类型反应。

使用含至少一种贵金属的催化剂已知。因此，一些专利提出含钯的选择加氢催化剂。钯以加氢活性而为人所知，并广泛用于选择加氢方法。然而，钯对毒物敏感，特别是对硫的存在敏感。本发明与此类催化剂的不同之处在于，本发明的催化剂不含钯，更一般不含贵金属。

欧洲专利申请EP-06 85552 B1提出基于含0.1％重量至1％重量钯的催化剂使二烯烃加氢和使催化裂化汽油中的硫醇含量减少的方法。

US-6 469 223涉及一种在基于氧化铝的载体上包含镍和钼的催化剂上使二烯烃选择加氢的方法。所述方法的特征在于以氧化物形式使用金属镍和钼。本发明与此现有技术的不同之处在于，以金属硫化物而非氧化物的形式使用金属。

以下专利和专利申请提出通过硫醚化反应使硫醇增重并任选使二烯烃选择加氢的解决方法。

专利US-5 807 477提出一种方法，此方法在第一步骤通过含第VIII族金属(优选镍的氧化物形式)的催化剂加成到二烯烃使硫醇转化成硫化物，然后在第二步骤在氢存在下在反应蒸馏柱中使二烯烃选择加氢。本发明与此专利的不同之处在于，选择加氢步骤和使含硫化合物增重的步骤结合在以硫化形式使用的相同催化剂上进行。

专利US-5 851 383描述一种C₃-C₅馏分选择加氢和硫醚化的方法，其特征在于蒸馏装置包含可单独回收轻化合物和硫醚的两个分馏区域。所述催化剂为基于第VIII族金属的催化剂或含金属的树脂。含15％至35％镍的催化剂是优选的。本发明催化剂与此专利的不同之处在于，加氢金属为第VIb族金属，并且镍含量小于15％重量。