[发明专利]一种DMAP催化合成2，2’-亚甲基-双(4，6-二叔丁基苯酚)的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种环状芳香磷酸酯催化合成方法，特别是涉及一种 DMAP催化合成2，2’-亚甲基-双(4，6-二叔丁基苯酚)的方法。

背景技术

2，2’-亚甲基-双(4，6-二叔丁基苯酚)是重要的聚丙烯加工助剂 NP-509(NA-21)和NP-508(NA-11)的合成原料，其结构如下：

现有文献报道的2，2’-亚甲基-双(4，6-二叔丁基苯酚)合成方法主 要有两种：①1999公开的塑料工业，27(5)，p29～31中王一中、余鼎声 等人发表的文献“PP成核剂的合成及应用”，记载的以环己烷或甲苯等惰 性溶剂作反应介质，以三乙胺为缚酸剂，以双酚为原料，以三氯氧磷为酰 化剂，制备2，2’-亚甲基-双(4，6-二叔丁基苯酚)的方法，产物收率为 45％；②专利名称为“Preparation of pure cyclic diarylester phosphate”，专利号为JP63181493，申请日为1991/08/07；以及专利名 称“Production of diaryl phosphate metal salt”，专利号为JP 61210090 (1986/09/18)的日本专利中介绍的以双酚为原料，以三溴氧磷为酰化剂， 以N，N-二甲基甲酰胺为催化剂，制备2，2’-亚甲基-双(4，6-二叔丁基苯 酚)磷酸酯的方法，产物收率为34％。然而文献或公开专利所述工艺均存 在成品收率低，后处理工艺复杂，使用缚酸剂等不足。

DMAP是一种高效酰化催化剂，在碳酰化和磷酰化反应中有广泛的应 用，以催化碳酰氯和醇的酰化为例，其作用机理如下：

由以上反应机理可知，DMAP是通过优先与酰氯结合，之后再离去的 方式发挥催化作用的。

发明内容

为克服上述背景技术中的不足，本发明旨在提供一种DMAP催化合成 合成2，2’-亚甲基-双(4，6-二叔丁基苯酚)的方法，本发明通过在有机溶 剂中将2，2’-亚甲基-双(4，6-二叔丁基)苯酚(以下简称双酚)与DMAP 催化剂混合，然后滴加三氯氧磷，反应完成后水洗、蒸馏，得到目标产物； 从而达到了使用本发明所述的方法操作简单、反应时间短、三氯氧磷用量 接近理论量、催化剂用量少、不使用缚酸剂和收率高的效果。

为实现上述发明目的，本发明采用如下技术方案；

一种DMAP催化合成2，2’-亚甲基-双(4，6-二叔丁基苯酚)的方法， 包含以下步骤：在苯、甲苯或环己烷等惰性溶剂中加入双酚和DMAP催化 剂，其中DMAP占双酚的质量百分比为0.1％-10％；搅拌溶解后于30min内 滴加占理论用量值95％～110％的三氯氧磷，反应过程中控制溶液温度在 45～60℃，滴加完毕后回流0.5h，冷却溶液至50℃；然后于30min内滴 加0.3-3.0mol/L的盐酸进行中和，控制HCl量与三氯氧磷量摩尔比为1∶ 1.2-2.0，回流10min；溶液冷却至室温后，分去水层，苯层水洗(100mL ×3)，减压除去苯，得到最终产物。

本发明的DMAP催化合成2，2’-亚甲基-双(4，6-二叔丁基苯酚)的方 法，所述催化剂DMAP质量与双酚质量比值优选为1％-3％。

本发明提供的一种DMAP催化合成2，2’-亚甲基-双(4，6-二叔丁基苯 酚)的方法：

2，2’-亚甲基-双(4，6-二叔丁基苯酚)磷酸酯的结构为：

该方法中所用原料双酚的结构为：

该方法中所用催化剂DMAP的结构为：

其反应化学方程式：

由于采用了上述技术方案，本发明具有的有益效果为：

本发明所述催化合成步骤具有操作简单、反应时间短、三氯氧磷用量 接近理论量、催化剂用量少，且不使用缚酸剂，降低了成本，且大大提高 了产物收率的优点。

具体实施方式

实施例1