[发明专利]一种精对苯二甲酸精制废水的处理方法

说明书

技术领域

本发明涉及工业污水综合处理领域，尤其涉及精对苯二甲酸精制废水的综合利用方法，属于工业废水处理的方法，具体的说是一种精对苯二甲酸精制废水的处理方法。

背景技术

精对苯二甲酸(PTA)是一种重要的石油化工产品，工业上主要用作生产聚酯的原料。其主要生产方法是在醋酸钴、醋酸锰、四溴乙烷催化剂的作用下，以醋酸为溶剂，通过氧化对二甲苯，生成粗对苯二甲酸，再对粗对苯二甲酸进行加氢精制，去除杂质，经过分离、干燥制成产品。

在上述生产工艺过程中，精制单元为主要的排水单元，占总排水量的80％以上，排出的生产废水中，重金属离子含量30～80mg/l，有机物组分含量1000～3000mg/l。

现国内绝大部分PTA生产厂家直接将生产废水排入企业的污水处理单元，利用生化法使处理后的污水达到国家规定的污水排放标准，这样既浪费了可回收利用的资源，又增加了企业的运行成本。如何减少废水排放量、节约水资源、降低企业生产成本、增加利润成为厂方亟需解决的问题。

对上述生产废水，国内的现有处理技术多采用沉淀、吸附和生化等处理手段，将PTA精制废水进行常规处理。将生产废水直接利用膜技术进行处理，出水回用于生产过程的报道在国内外尚不多见。其中涉及膜处理PTA精制废水的有中国专利CN 1315295A，采用膜分离和树脂吸附分离技术结合处理对苯二甲酸生产废水，首先采用不锈钢微滤膜处理去除废水中的固体颗粒和部分大分子杂质，然后通过树脂吸附分离去除溶于水中的有机物，但该专利并未提及去除废水中的无机离子。而废水中的金属离子能否去除对出水能否直接回用至关重要。而专利CN 101134628A则指出，采用膜分离和树脂吸附分离技术结合处理对苯二甲酸生产废水，首先采用不锈钢微滤膜处理去除废水中的固体颗粒和部分大分子杂质，然后通过反渗透膜技术进行浓缩，对膜浓缩过程中产生的浓水进行树脂吸附进行钴、锰回收，膜系统的产水在经过树脂后进行回用。经过多年对该废水的研究，专利CN101134628A的最大问题是在反渗透膜分离单元，因废水中含有一定量的钴、锰离子，会对膜系统运行造成严重的影响，对膜组件造成严重的损坏。因此，必须找到一种更加合理而有效的精对苯二甲酸精制废水的综合利用方法。

发明内容

针对现有技术中存在的缺陷，本发明的目的在于提供一种精对苯二甲酸精制废水的处理方法，对精制废水中的钴、锰离子进行回收，作为副产品，另外对精制废水进行纯化处理，回收其中的大部分废水，作为生产工艺用水重复利用，实现了对精制废水进行综合利用的目的。

为达到以上目的，本发明采取的技术方案是：

一种精对苯二甲酸精制废水的处理方法，其特征在于包括以下步骤：

步骤1，调节精制废水的pH值到4～5，溶解精制废水中的微细悬浮固体，以利于后续树脂吸附单元的稳定运行；

步骤2，将调节完pH值的精制废水送入树脂吸附单元处理，脱除精制废水中的钴、锰离子，树脂吸附单元运行一定时间后进行再生，再生采用酸溶液，回收钴、锰离子；

步骤3，将脱除钴、锰离子的精制废水进行一级反渗透膜处理，运行压力控制在0.8～1.5MPa，产水通量18～25L/m²·h，系统回收率65～78％，处理后的产水进入下一处理单元进行二级反渗透膜处理，浓水排入污水处理厂；

步骤4，对一级反渗透膜处理的产水进行二级反渗透膜处理，运行压力控制在0.8～1.2MPa，产水通量22～30L/m²·h，系统回收率70～85％，处理后的产水返回生产装置系统，浓水返回一级反渗透膜进水口。

在上述技术方案的基础上，步骤2中用于树脂吸附单元再生的酸溶液为1～10％盐酸或1～8％氢溴酸。

本发明所述的精对苯二甲酸精制废水的处理方法，对精制废水中的钴、锰离子进行回收，作为副产品，另外对精制废水进行纯化处理，回收其中的大部分废水，作为生产工艺用水重复利用，实现了对精制废水进行综合利用的目的。

附图说明

图1是精对苯二甲酸精制废水处理工艺流程。

具体实施方式

本发明公开了一种精对苯二甲酸精制废水的处理方法，其工艺流程如图1所示，包括以下步骤：

步骤1，调节精制废水的pH值到4～5，溶解精制废水中的微细悬浮固体，以利于后续树脂吸附单元的稳定运行；从精制废水原水pH3～3.5调整到pH4～5，可采用氢氧化钠或碳酸钠调整精制废水原水的pH值，例如：使用浓度为1～30％的氢氧化钠，或使用浓度为1～30％的碳酸钠；