[发明专利]从生化生产的有机化合物中贫化硫和/或含硫化合物的方法

说明书

本发明涉及一种降低生化制备的有机化合物中硫和/或含硫化合物的 浓度的方法，其包括使相应的有机化合物与吸附剂接触。

对于作为例如高价值化学品的化学合成中的结构单元或作为“绿色” 燃料的生化制备的化合物(例如通过发酵制备的化合物)的需求不断增加(例 如参见H.van Bekkum等人，Chem.for Sustainable Development11，2003， 第11-21页)。

这些可再生资源的实例是醇如乙醇、丁醇和甲醇，二醇如1，3-丙二醇 和1，4-丁二醇，三醇如甘油，羧酸如乳酸、乙酸、丙酸、柠檬酸、丁酸、 甲酸、丙二酸和琥珀酸。

代替主要通过乙烯水合而生产的合成乙醇，也可以将生物来源的乙醇 (已知为生物乙醇)用于许多应用。

代替主要通过在酸催化剂存在下使丙烯醛水解成3-羟基丙醛并随后进 行金属催化氢化或通过氧化乙烯的加氢甲酰基化而制备的合成1，3-丙二醇 (Industrial Organic Chemistry，Weissermel和Arpe，2003)，也可以将生 物来源的1，3-丙二醇(已知为生物-1，3-丙二醇)用于许多应用(US  6,514,733 A，DE 38 29 618 A)。

代替通过乳腈水解而制备的合成乳酸，也可以将生物来源的乳酸用于 许多应用(K.Weissermel和H.-J.Arpe，Industrial Organic Chemistry， Wiley-VCH，Weinheim，2003，第306页)。

可以使食用油和动物脂肪酯交换而生产生物柴油。除了生物柴油外， 在该方法中还形成甘油组分。甘油的用途包括在化学工业中的应用，例如 制备药物、化妆品、聚醚异氰酸酯、甘油三聚醚(K.Weissermel和H.-J. Arpe，Industrial Organic Chemistry，Wiley-VCH，Weinheim，2003，第 303页)。

乙醇的用途包括在化学工业中的应用，例如制备乙胺，由羧酸制备乙 基酯(尤其是乙酸乙酯)，制备丁二烯或乙烯，经由乙醛制备乙酸乙酯和制 备乙基氯(K.Weissermel和H.-J.Arpe，Industrial Organic Chemistry， Wiley-VCH，Weinheim，2003)，以及在化妆品和药物工业或食品工业中 的应用，还有在清洁剂、溶剂和油漆中的应用(N.Schmitz，Bioethanol in  Deutschland，Landwirtschaftsverlag，Münster，2003)。

其他用途为蒸汽转化方法中的进料和燃料电池中的氢源(S.Velu等人， Cat.Letters82，2002，第145-52页；A.N.Fatsikostas等人，Cat.Today75， 2002，第145-55页；F.Aupretre等人，Cat.Commun.3，2002，第263-67 页，V.Fierro等人，Green Chem.5，2003，第20-24页；M.Wang，J.of  Power Sources112，2002，第307-321页)。

1，3-丙二醇的用途包括在化学工业中的应用，例如生产药物、聚酯、聚 对苯二甲酸三亚甲基二醇酯、纤维。

乳酸的应用是在食品工业中以及在可生物降解聚合物的生产中。

生化制备的化合物如生物乙醇、生物-1，3-丙二醇或乳酸的使用(尤其以 特别纯的形式)在这些应用中的许多中是更为有利的和便宜的。

生化制备的化合物的提纯或分离通常通过在复杂的多级方法中蒸馏而 进行。

然而，根据本发明已经认识到的各种生化制备的化合物的优点通常因 该化合物即使在已知的提纯方法之后还包含少量硫和/或含硫化合物(尤其 是特殊硫化合物)并且硫或含硫化合物通常干扰相应的应用而降低。

因此，生物乙醇的硫含量通过使金属催化剂中毒而干扰其在形成乙胺 的胺化中的应用。类似的情形适用于其他生物醇的胺化。

醇的胺化在工业上在氢化/脱氢催化剂(尤其是非均相氢化/脱氢催化剂) 上通过相应醇与氨、伯或仲胺在高压和高温下在氢气存在下反应而进行。 例如参见Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry，第6版，2000， ‘脂族胺：由醇生产’。