[发明专利]含氟光固化纳米复合树脂牙用材料制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种含氟光固化纳米复合树脂牙用材料制备方法，属于A61K 医用、牙科用配制品领域。

背景技术

纳米复合树脂是临床上现已逐渐流行采用的填龋材料。填龋用纳米复合树 脂大体上可以分为单糊剂型纳米复合树脂和双糊剂型纳米复合树脂两大类，它 们之间的区别只在交联固化反应的引发方式，这两类纳米复合树脂在固化过程 中均伴有一定的体积收缩，因此，无论用哪一种纳米复合树脂来进行填龋操作， 在填龋充填体边缘均容易产生微裂隙，并由此引起边缘微渗漏，进而引发继发 龋。许多研究表明，如果龋洞充填材料具有释放氟离子能力，龋洞充填体边缘 的继发龋将显著减少，因为释放的氟离子能扩散至相邻的牙齿硬组织中，与羟 基磷灰石结合，提高牙齿硬组织的抗继发龋坏能力。关于在纳米复合树脂内添 加氟化物可产生积极效果的实验证据，可以参见论文“氟化物的种类及含量对 复合树脂氟离子释放特性的影响”，该论文的作者是第四军医大学口腔医学院 医教部的李东、赵信义等，该文于2003年7月在第三军医大学学报发表。该 论文的工作是有益的、建设性的工作。

上述该论文中介绍的填龋用掺氟复合树脂，其制备方法在现时具有一定的 代表性；该论文所介绍的这类填龋用掺氟复合树脂的制备方法，是将无机氟盐 烘干、磨细、过筛，之后，将无机氟盐与复合树脂的无机填料混合均匀，并与 树脂基质及稀释剂等混合，配制成双糊剂型复合树脂。该论文的实验数据表明， 固化后的该型复合树脂确有释氟效果，但是，该型复合树脂的释氟持续性、稳 定性不够理想，释氟量衰减迅速。

并且，在上述该型掺氟复合树脂的制备方法中，所掺入的无机氟盐是可溶 性的或曰水溶性的无机氟盐，例如氟化钠(NaF)、氟钛酸钾(K₂TiF₆)等， 这类无机氟盐不适合作表面改性，也就是说，没能得以表面改性的无机氟盐是 硬生生地嵌入与其极性不相容的有机的树脂基体内，并且，以此方式存在的可 溶性的并且极易粉碎的无机氟盐本身并无建设性的刚度，除释氟作用外，对复 合树脂没有刚性支持，这就产生了一个负面的效果，无机氟盐的无刚度、极易 粉碎的性质连同它的与其周边物质不相容的嵌入存在形态，使得树脂基体的结 构连续性受到干扰、破坏，这将导致复合树脂在强韧性能及耐磨性能方面受到 消减。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是，针对现有的填龋用掺氟复合树脂中存在的 无机氟盐释氟不稳定问题，以及，伴随发生的无机氟盐裸掺杂而带来的对复合 树脂整体强韧性能及耐磨性能的消减作用问题，研发一种新的有助于防止继发 龋的填龋用掺氟复合树脂制备方法。

本发明通过如下方案解决所述技术问题，该方案提供的是一种含氟光固化 纳米复合树脂牙用材料制备方法，该方法包括以下步骤：

a，将硅烷偶联剂在乙酸催化下水解形成含偶联剂的水醇体系；

b，将纳米无机粉体加入含有偶联剂的水醇体系中超声分散，反应完全后， 洗涤、干燥得到改性的无机纳米填料；

c，将树脂单体加入适量稀释剂稀释，形成具有良好混和性的树脂基质；

d，在避光条件下，将配制好的树脂基质加入光引发剂和共引发剂，搅拌 均匀后，再加入改性的无机纳米填料，混合均匀后，除去树脂间存在气泡，制 备出纳米复合树脂材料；

本案要点是，所述纳米无机粉体内含有占纳米无机粉体重量的重量百分数 为10％～80％的其介孔孔洞内负载了可溶性无机氟盐的介孔二氧化硅微球， 所述其介孔孔洞内负载了可溶性无机氟盐的介孔二氧化硅微球是载氟介孔二 氧化硅微球，该载氟介孔二氧化硅微球的主要制备工艺步骤依序是：①将介孔 二氧化硅微球在无机氟盐水溶液中浸渍、②将浸渍了无机氟盐水溶液的介孔二 氧化硅微球在40℃～100℃温区进行干燥、③将干燥后的载氟介孔二氧化硅微 球团聚体进行粉碎，所述无机氟盐是氟化钠或氟钛酸钾，无机氟盐水溶液中无 机氟盐的重量百分含量介于0.5％～5.0％之间；所述介孔二氧化硅微球的介 孔孔径介于2纳米与50纳米之间。