[发明专利]正光敏树脂组合物有效
申请号: | 200910179894.4 | 申请日: | 2009-10-20 |
公开(公告)号: | CN101727006A | 公开(公告)日: | 2010-06-09 |
发明(设计)人: | 郑斗瑛;郑知英;赵显龙;俞龙植;郑闵鞠;李种和;李吉成;车明焕 | 申请(专利权)人: | 第一毛织株式会社 |
主分类号: | G03F7/075 | 分类号: | G03F7/075 |
代理公司: | 北京康信知识产权代理有限责任公司 11240 | 代理人: | 吴贵明;张英 |
地址: | 韩国庆*** | 国省代码: | 韩国;KR |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 光敏 树脂 组合 | ||
技术领域
本发明涉及一种正光敏树脂组合物。更具体地说,本发明涉及 一种正光敏树脂组合物,其具有高敏感度和分离度(分辨率)、良 好的图案形成能力、低薄膜收缩率、高残余物去除力、以及热固化 后极好的机械性能。
背景技术
用于半导体器件的常规的表面保护层和层间绝缘层包括聚酰 亚胺树脂,其具有极好的耐热性和电特性、机械特性等。
聚酰亚胺树脂最近已用作一种形式的光敏聚酰亚胺前体组合 物,并且通过将聚酰亚胺前体组合物涂布在半导体器件上、借助于 紫外(UV)线进行图案化、显影、以及对其进行热酰亚胺化,则其可 以被涂布并形成表面保护层、层间绝缘层等。因此,和常规非光敏 聚酰亚胺前体组合物相比,它可以显著缩短工艺。
光敏聚酰亚胺前体组合物可以用作正型,其中曝光部分通过显 影被溶解,以及负型,其中曝光部分被固化和保留。优选使用正型, 因为它可以通过无毒碱性水溶液加以显影。正光敏聚酰亚胺前体组 合物包括聚酰胺酸的聚酰亚胺前体、重氮萘醌的光敏材料等。然而, 正光敏聚酰亚胺前体组合物存在以下问题:由于所使用的聚酰胺酸 的碳酸过分地高度可溶于碱,所以不能获得所期望的图案。
为解决此问题,已提出一种材料,通过用具有至少一个羟基基 团的醇化合物来酯化聚酰胺酸(polyamidic acid),从而将酚类羟基 酸引入上述材料来代替碳酸(参见日本专利公开第H10-30739号), 但这种材料不能被充分地显影,这导致以下问题:层减小或树脂从 基质(衬底)脱层。
最近,已关注一种材料(日本专利公开第S63-96162号),其中 聚苯并噁唑前体与重氮萘醌化合物进行混合,但当实际使用聚苯并 噁唑前体组合物时,未曝光部分的层减小会显著增大,所以难以在 显影过程以后获得所期望的图案。为了对此进行改善,如果增加聚 苯并噁唑前体的分子量,则会降低未曝光部分的层减小量,但会产 生显影残余物(废物),以致它会恶化分辨率并延长在曝光部分上的 显影持续时间。
为了解决上述问题,已有报道,通过将某种酚化合物加入聚苯 并噁唑前体组合物中可以抑制层减小(日本专利公开第H9-302221 号和日本专利公开第2000-292913号)。然而,抑制未曝光部分的减 小量的效果是不够的,所以需要进行研究,以增大抑制层减小的效 果,以及防止产生显影残余物(废物)。此外,加入酚类以调节溶解 性,但它们引起以下问题:在热固化期间在高温下它们会被分解或 产生副反应,结果严重损害已固化薄膜的机械性能。因此,需要研 究可以代替它的溶解控制剂。
此外,当这种聚酰亚胺或聚苯并噁唑前体组合物被制备成热固 化薄膜时,通过持久地保留在半导体器件中并作为表面保护层,热 固化薄膜应特别具有极好的机械性能如拉伸强度、伸长率、以及杨 氏模量。尤其是,因为封装半导体的方法正获得快速发展,所以用 于表面保护层的聚酰亚胺或聚苯并噁唑应具有更为改善的机械性 能以与这种发展一致。然而,通常使用的聚酰亚胺或聚苯并噁唑前 体倾向于具有不适当的机械性能,尤其是伸长率。因此,为了解决 该问题,已有报道,可以向其中加入各种添加剂或可以使用在热固 化期间可交联的前体化合物。
然而,上述研究可以改善机械性能,尤其是伸长率,但不能实 现光特性如敏感度、分辨率等。因此,需要研究这样的方法,其并 不恶化这些光特性并且获得极好的机械性能。
发明内容
本发明的一种示例性实施方式提供了一种正光敏树脂组合物, 其具有高敏感度和分辨率、良好的图案形成能力、低薄膜收缩率、 高残余物去除力、以及热固化以后极好的机械性能。
本发明的另一种实施方式提供了利用正光敏树脂组合物制成 的光敏树脂薄膜。本发明的一种进一步的实施方式提供了包括光敏 树脂薄膜的半导体器件。
本发明的实施方式并不限于上述技术目的,并且本领域普通技 术人员可以明了其它技术目的。
根据本发明的一种实施方式,提供了一种正光敏树脂组合物, 该组合物包括(A)第一聚苯并噁唑前体,其包括以下化学式1的重复 单元和在至少一个末端的可热聚合官能团;(B)第二聚苯并噁唑前 体,其包括以下化学式3的重复单元;(C)光敏重氮醌(diazoquinone) 化合物;(D)硅烷化合物;以及(E)溶剂。
[化学式1]
在以上化学式1中,
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