[发明专利]一种C.I.颜料黄110的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种颜料的制备方法，具体涉及一种C.I.颜料黄110的制备方法。

背景技术

C.I.颜料黄110分子式为

上述构造称为异吲哚啉酮。异吲哚啉酮颜料最早见于美国公司的报道，但是最早推出该颜料的是ciba-Gneigy公司。该吲哚啉酮颜料是20世纪60年代中期，继喹吖啶酮颜料和二噁嗪颜料后发展起来的一种新颜料。这类颜料具有优异的耐热，耐晒，耐候、耐溶剂、以及耐化学物质等性质。

异吲哚啉酮颜料的合成传统上主要有4种方法：(1)四氯苯酐和尿素在钼酸铵催化生成3-亚胺-4、5、6、7-四氯吲哚酮，后者在高沸点溶剂中与二元胺缩合成颜料；(2)四氯邻苯二氰与氨及应反应生成3-亚胺-4、5、6、7-四氯异吲哚啉-1-酮，后者为在高沸点溶剂中与二元胺缩合形成颜料；(3)在专利CH363980中提出一种先由四氯苯酐合成出四氯氰基苯甲酸甲酯，它与甲醇反应生成3，3-二甲氧基-4、5、6、7-四氯异吲哚-1-酮，最后再与二元胺缩合形成颜料的方法；(4)在专利CH346218中又提出一种由3，3，4，5，6，7二氯异吲哚-1-酮与二元胺在二氯苯中缩合形成颜料的方法。其中方法(2)，(4)为最为常用的生产方法。其中(2)中的起始原料邻苯二甲晴价格较为昂贵，且与氨反应条件较苛刻。总收率较低约50％。方法(4)的3，3，4，5，6，7-四氯吲哚较难得到且不稳定不易保存，收率也不高约55％。后来有专利De2321511以四氯邻苯二甲酸酐为原料历经多步合成的这种异吲哚颜料，工艺较为优化。路线基本如下，由四氯邻苯二甲酸酐经对苯二胺胺解，然后用PCl3酰氯化通氨气氨解，然后再用PBr₅脱水并环，得到颜料收率较好约65％。然后该工艺步骤对控制均较苛刻，反应难以控制。并且以DMF为溶剂难以回收。且酰氯化步骤中PCl₃大量过量，造成中和时无机盐很多，还有亚磷酸盐废水污染较重。

发明内容

本发明的目的是克服现有技术的不足，提供一种C.I.颜料黄110的制备方法，以克服传统工艺中路线长，收率不高，成本较高，工艺时间长，污染重等问题。

本发明的技术方案是：采用四氯邻苯二甲酰亚胺为原料(可以由四氯邻苯二甲酸酐与尿素制得)与对苯二胺与少量催化剂在溶剂中直接胺解得到中间体然后与PCl₅缩合得到颜料。

一种C.I.颜料黄110的制备方法，包括如下步骤：

A，原材料使用四氯邻苯二甲酸酐，在适当溶剂中与尿素反应，或者与氨气反应生成邻苯二甲酰亚胺。该溶剂可以为二甲苯，硝基苯，氯苯，溶剂二氯苯，温度适当为100～180℃，尤其以130～150℃为佳。

B，用上述生成的四氯邻苯二甲酰亚胺在适当溶剂中加入少量催化剂与对苯二胺反应生成化合物(I)结构如下

溶剂可用氯苯，二氯苯，二甲苯，以溶剂二氯苯最佳。催化剂可以用KOH，K2CO3，对甲苯磺酸等，反应温度50-130℃，其中以70-90℃最好。因为温度低不易反应，温度过高反应产物易分解，时间控制在2-6h，尤其3-4h为好，时间过短，反应可能没有完成，过长生成的杂物变多。

C，用B生成的(I)在适当溶剂中与缩合剂或脱水剂反应，溶剂一般用三氯苯，二氯苯，氯苯，甲苯，二甲苯，硝基苯，以及低级多氯烷烃，缩合剂可用PCl₅，PBr₃，POCl₃，POBr₃，反应时间在0-5h之间，温度50-130℃，尤其以60-100℃为宜。反应结束后冷却依次用甲醇，水洗涤得到成品颜料，收率可达到70％。

有益效果：本发明首先将传统工艺中的氨解酰氯化胺解三步合并用二步胺解完成，并且避免了DMF的使用，从而不用分离提纯废液(DMF+H₂O)，得到中间体(I)的收率较高大于98％，且废溶剂可以用简单的分液，蒸馏得到回收。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步说明：

实施例一

取四氯邻苯二甲酸酐286g，加入到1000ml的硝基苯中升温到130℃，搅拌后加入尿素32g，反应四小时后冷却至70℃加入K₂CO₃2g，加入对苯二胺54g，反应5小时后冷却至20℃过滤依次用甲醇，水洗涤，烘干得到中间体(I)。将该中间体加入到1000ml二氯苯中升温至70℃，加入PCl5反应3h后冷却过滤依次用甲醇，水洗涤，最后烘干即得到C.I.颜料黄110208g。

实施例二