[发明专利]一种深拔蒽油的加氢方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种蒽油的加氢方法，特别是深拔蒽油的加氢方法。

背景技术

世界石油资源的日益匮乏，使得各种非常规石油资源加工生产轻质燃料油的技术成为热点，其中的技术之一是以煤基原料生产清洁燃料。

煤焦油是炼焦技术的副产品，蒽油是其蒸馏产物之一，一般地300～360℃馏分称作I蒽油，360～500℃馏分称作II蒽油，大于500℃馏分属沥青组分。近年来，煤焦油加氢在煤化工行业备受关注，加氢原料干点一般均小于500～550℃，沥青组分作为有待提高附加值的加工原料，目前仅用作电极和炭素原料，但经济性稍差(见“煤焦油沥青的开发利用及其前景”，《企业家天地》2007年第8期)。目前煤焦油加氢原料组成以芳烃为主，而且硫、氮、氧等杂质含量较高，以其生产轻质燃料油还需要进一步加工。

用加氢的方法处理煤焦油或其中部分馏分生产轻质燃料油已有报道。如CN1351130A介绍了一种煤焦油加氢生产柴油的方法，该方法是将煤焦油全馏分油蒸馏，将小于370℃的轻馏分进行加氢，重馏分不作为加氢原料，其所用催化剂为加氢精制催化剂和脱芳烃催化剂，主要是进行精制除杂质和芳烃饱和反应。此方法仅适用处理煤焦油中柴油以下的馏分，不能将煤焦油中的柴油以上的重馏分转化为轻质燃料油。

CN1464031A公开了一种煤焦油加氢处理工艺及催化剂，该工艺是采用加氢精制和加氢改质一段串联，由煤焦油生产优质石脑油和优质柴油。该工艺虽然根据煤焦油中氮、铁含量高的特点，专门选择了含钛的加氢精制催化剂，含氧化钛和分子筛的加氢改质催化剂，但由于煤焦油加氢生成的水会破坏分子筛催化剂的结构，使加氢改质催化剂的失活速度快，运转周期短。

CN101024780A以常规蒽油为原料，生产优质柴油，是采用加氢精制-加氢裂化一段串联流程，加氢精制过程中生成的氨和水对后续加氢催化剂活性稳定性产生不利的影响，影响装置的运转周期，不能加工深拔蒽油。

CN101033409A仍以常规蒽油为原料，虽采用了两段加氢工艺，加氢精制生成油分馏，将大于200℃馏分作为加氢裂化原料。该方法所得的精制生成油中氮含量＜400μg/g，然后与加氢裂化催化剂接触进行加氢裂化反应。CN1676583A的中高温煤焦油加氢裂化生产优质汽油、柴油和润滑油工艺，该过程是采用煤焦油经加氢精制后，进行分馏，所得的汽油、柴油和润滑油出装置，尾油进入加氢裂化反应器，经气液分离后，所得液相生成油与加氢精制生成油进入分馏塔。目前所用的加氢裂化催化剂通常要求进料中硫和氮杂质的含量，尤其对氮的要求最好在100μg/g以下，否则就会影响加氢裂化催化剂的活性和稳定性。CN101033409A精制生成油氮含量＜400μg/g，CN1676583A尾油直接进入加氢裂化反应器，此两种方法存在同样的问题：较难脱除的含氮化合物集中在作为加氢裂化进料的重馏分中，在常规的加氢精制催化剂和加氢条件下，很难使重馏分中的氮含量符合加氢裂化的进料要求。此两种方法也不能加工深拔蒽油。

发明内容

为了克服现有技术中的不足，本发明提供了一种深拔蒽油的加氢方法。此方法将深拔蒽油加氢裂化为轻质燃料油，为煤焦油提供了一种附加值更高的应用途径，而且在加氢过程中，有效保护了加氢裂化催化剂活性，延长了装置运转周期。

本发明提供的深拔蒽油的加氢方法，包括：深拔蒽油与氢气混合进入加氢精制反应区，依次与加氢保护催化剂和加氢精制催化剂接触，主要脱除其中的硫、氮、氧杂质，加氢精制产物经气液分离后，所得的液相进入加氢裂化反应区，依次与加氢精制催化剂、加氢脱残炭催化剂和加氢裂化催化剂接触进行反应，所得的加氢裂化产物经分离系统后，得到汽油馏分和柴油馏分。

本发明所述的加氢是采用固定床加氢工艺。所述的加氢精制反应区与加氢裂化反应区采用两段工艺。

所述的深拔蒽油源于煤焦油，其性质如下：密度(20℃)大于1.0g/m³，一般为1.0～1.2g/m³，饱和分含量为1.0wt％以下，芳香分和胶质含量为90wt％以上，一般为90wt％～98wt％，初馏点为大于220℃，一般为220～260℃，干点为560～650℃，氮重量含量为1.0％～1.4％，氧重量含量为1.3％～2.0％。高温煤焦油经蒸馏可得此深拔蒽油收率为25％～30％(质量分数)。