[发明专利]快速增稠乙烯基酯树脂及其制备方法和用途

说明书

技术领域

本发明涉及有机高分子聚合物合成技术领域，具体为一种快速增 稠乙烯基酯树脂及其制备方法，以及其在制备乙烯基酯树脂片状模塑 料(SMC)中的用途。

背景技术

环氧乙烯基酯树脂的分子两端含有乙烯基酯基团，中间骨架为环 氧树脂，它们是由不饱和有机一元羧酸和环氧树脂进行开环酯化反应 得到。环氧乙烯基酯树脂兼具环氧树脂的优良耐腐蚀性能和力学性 能，又具不饱和聚酯树脂加工成型方便的工艺性能，目前已成为耐腐 蚀玻璃钢制品的主要基体材料，应用面很广，遍及化工、冶金、建筑 等各行业的防腐蚀领域。

不饱合聚酯树脂片状模塑料(SMC)作为一种先进的热固性复合 材料，已成为玻璃钢模压成型工艺中最重要与最主要的模塑料，SMC 工艺在整个玻璃钢工艺中占据举足轻重的位置。而目前环氧乙烯基酯 树脂应用在SMC工艺方面存在增稠较慢的缺点，通常情况下通用的不 饱和聚酯树脂在24～40小时内可达到黏度的稳定值，而环氧乙烯基 酯树脂在相同的情况下则至少要50小时以上才能达到相同的效果。 为了追求适合的增稠速度缩短生产周期，很多厂家在环氧乙烯基酯树 脂中掺加一定量的不饱和聚酯树脂来达到适当的增稠速度，但这样的 添加会导致性能的下降。因此，开发一种可快速增稠的用于SMC成型 工艺的环氧乙烯基酯树脂就有其应用上的迫切需要。

在美国专利US4347343中，也通过采用添加增稠加速剂的方法来 提高增稠的速度和效果，该专利中添加的增稠加速剂是使用高分子量 的聚乙二醇与偏苯三酸酐，按照聚乙二醇∶偏苯三酸酐＝1∶2的摩尔 配比合成的长直链带游离羧基的聚合物，该加速剂也能起到一定的加 速作用，但若要在较短的周期内达到最优的增稠效果，必须加入较多 量的MgO粉末或者添加较大量的增稠加速剂，添加MgO粉末会给所制 成的SMC材料在后续的操作施工上带来很多不便，降低生产的效率； 而添加大量的增稠加速剂则会由于在树脂体系内加入了太多的惰性 饱和聚酯而导致树脂凝胶固化性能变差、硬度降低，过高的加入量还 会影响固化程度，使得模压成形所得产品表面质量降低，甚至会导致 粘模等脱模困难的的问题。同时，在树脂中引入了过多对称的聚乙二 醇结构，会使得所得树脂色泽浑浊，影响产品外观。

发明内容

本发明所要解决的技术问题在于提供一种快速增稠环氧乙烯基 酯树脂，不仅具有在24小时内快速增稠的效果，还能够满足制备片 状模塑料的加工要求。

本发明所要解决的另一技术问题在于提供上述快速增稠环氧乙 烯基酯树脂的制备方法。

本发明所要解决的再一技术问题在于提供上述快速增稠环氧乙 烯基酯树脂的用途。

本发明解决上述技术问题所采取的技术方案是：一种快速增稠环 氧乙烯基酯树脂，由乙烯基酯树脂基体与增稠加速剂配成，所述增稠 加速剂与环氧乙烯基酯树脂基体的重量比为0.03～0.2∶1，其中，

所述的环氧乙烯基酯树脂基体按重量份计包括下述组分：

双酚A型环氧树脂    1000重量份

不饱和一元羧酸     100～180重量份

顺丁烯二酸酐       20～35重量份

催化剂             1～3重量份

阻聚剂             0.05～0.2重量份

交联单体           800～2500重量份；

所述的增稠加速剂由高分子量聚乙二醇、聚丙二醇、或聚乙二醇 与聚丙二醇的混合物和偏苯三酸酐反应生成，其中，聚乙二醇或聚丙 二醇与偏苯三酸酐摩尔比为1∶1.3～1.5。

具体的，在环氧乙烯基酯树脂基体中，以双酚A型环氧树脂1000 重量份计，其他各组分的用量为：

不饱和一元羧酸可以为100，120，140，160或180重量份；

顺丁烯二酸酐可以为20，22，25，28，30，32或35重量份；

催化剂可以为1，1.2，1.5，1.8，2，2.2，2.5，2.8或3重量 份；

阻聚剂可以为0.05，0.08，0.1，0.12，0.15，0.18或0.2重量 份；

交联单体可以为800，1000，1200，1500，1800，2000，2200或 2500重量份；