[发明专利]氰基丙烯酸酯类化合物及在农药和医药上的应用

说明书

技术领域

本发明涉及氰基丙烯酸酯类化合物及在农药和医药上的应用。

背景技术

氰基丙烯酸酯类化合物作为除草剂是一类光合作用光系统II(PSII)电子传递抑制剂， 专利CN 1246474A公开了含烃硫基吡啶甲胺基的氰基丙烯酸酯类化合物及生物活性， 发现氰基丙烯酸酯分子中苯环变成吡啶环后，其除草活性大大提高。专利CN 1483320A 公开了一种含杂环甲胺基氰基丙烯酸酯类化合物及除草活性，生物活性测定结果表明： 该类化合物对阔叶杂草及禾本科杂草有很高的除草活性。专利CN1594294A公开了氟代 吡啶甲胺基的氰基丙烯酸酯类化合物及生物活性，发现该类化合物具有很高的Hill反应 活性及除草活性。专利CN1603307A公开了氰基丙烯酸酯衍生物及制备方法和生物活 性，报道的化合物具有抗肿瘤和抗植物病毒活性。专利CN1760176A公开了Z-2-氰基 -3-(N-(S)-α-甲基对氟苄胺基)-2-戊烯酸乙氧乙酯合成及除草活性，室内和田间药效表明： 该化合物能够防除玉米田苗后阔叶杂草。专利CN101020677公开了吡啶、噻唑、嘧啶、 哒嗪、呋喃、四氢呋喃等杂环甲氨基取代的氰基丙烯酸酯化合物，发现该类化合物不仅 对阔叶杂草及禾本科杂草有除草活性，还具有杀菌活性和植物生长调节活性及抗植物病 毒活性。专利CN101318976公开了含α-氨基膦酸酯的氰基丙烯酸酯类衍生物及制备方 法和生物活性，部分化合物表现出较高的抗植物病毒的活性。

发明内容

本发明的目的是提供氰基丙烯酸酯类化合物(A)及在农药和医药上的应用。本发明 提供了许多新的化学结构和新化合物。生物活性测定结果表明：部分化合物A具有很高 的除草活性，部分还具有杀菌、植物生长调节和抗肿瘤活性。

本发明是下述通式(A)的化合物：

其中，通式A中，R¹：苯基、噁唑、异噁唑、噁二唑、喹啉，或上述杂环上被氟、 氯、溴、C₁-C₆烷基、取代苯基、C₁-C₆烷氧基或C₁-C₆烷胺基取代；R²：C₁-C₃烷基、甲 硫基，X：CH₂或NH。

本发明化合物(A)的合成路线如下：

2-取代苯基-4-噁唑甲胺的制备：

5-取代-2-噁唑甲胺的制备：

2-，3-或6-喹啉甲胺的制备：

3-取代苯基-5-噁二唑甲胺的制备：

3-取代苯基-5-异噁唑甲胺的制备：

3-烷基-5-异噁唑甲胺的制备：

3-溴-5-异噁唑甲胺的制备：

取代苯肼的制备：

氰基丙烯酸酯目标化合物A的合成：

本发明的合成路线叙述如下：2-氰基-3-甲氧基-2-烯酸乙氧乙酯或2-氰基-3，3-二甲硫 基丙烯酸乙氧乙酯与各种杂环甲基胺，摩尔比分别是1∶1，和无水乙醇混合搅拌下，反 应几小时，脱溶，柱层析分离得目标化合物A。

氰基丙烯酸酯类化合物(A)表现出很好的除草活性，用于阔叶杂草及禾本科杂草的 除草，茎叶处理活性明显高于土壤处理；对阔叶油菜的活性高于对禾本科稗草；部分化 合物还具有杀灭苹果轮纹病菌活性和促进黄瓜子叶生根活性；部分化合物能有效抑制 BEL-7402人肝癌细胞和HL-60人白血病。氰基丙烯酸酯类化合物(A)在农药上的应用 是作为除草剂、杀菌剂和植物生长调节剂，在医药上应用是作为抗肿瘤试剂。

本发明的实质性的特点可从下述的实施例得以体现，但它不应视为是对本发明作任 何限制。

具体实施方式

实施例1：2-取代苯基噁唑-4-甲胺的制备(以2-苯基噁唑-4-甲胺的合成为例)：