[发明专利]负载型非茂金属催化剂、其制备方法及其应用有效
申请号: | 200910210985.X | 申请日: | 2009-11-13 |
公开(公告)号: | CN102059149A | 公开(公告)日: | 2011-05-18 |
发明(设计)人: | 李传峰;姚小利;郭峰;马忠林;左胜武;梅利;刘波;汪开秀;任鸿平;王亚明;陈韶辉 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石化扬子石油化工有限公司 |
主分类号: | B01J31/38 | 分类号: | B01J31/38;B01J31/24;B01J31/22;B01J37/00;C08F10/00;C08F4/654;C08F4/658;C08F4/02 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 孙秀武 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 负载 型非茂 金属催化剂 制备 方法 及其 应用 | ||
1.一种负载型非茂金属催化剂的制备方法,包括以下步骤:
使镁化合物和非茂金属配体在醇的存在下溶解于溶剂中,获得镁化合物溶液的步骤;
将所述镁化合物溶液干燥,获得修饰载体的步骤;和
以选自IVB族金属化合物的化学处理剂处理所述修饰载体,获得所述负载型非茂金属催化剂的步骤。
2.按照权利要求1所述的制备方法,还包括在采用所述化学处理剂处理所述修饰载体之前,用选自铝氧烷、烷基铝或其任意组合的助化学处理剂预处理所述修饰载体的步骤。
3.按照权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述镁化合物选自卤化镁、烷氧基卤化镁、烷氧基镁、烷基镁、烷基卤化镁和烷基烷氧基镁中的一种或多种,优选选自卤化镁中的一种或多种,更优选氯化镁。
4.按照权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述溶剂选自C6-12芳香烃、卤代C6-12芳香烃、酯和醚中的一种或多种,优选选自C6-12芳香烃和四氢呋喃中的一种或多种,最优选四氢呋喃,而所述醇选自脂肪醇、芳香醇和脂环醇中的一种或多种,其中所述醇任选被选自卤原子或C1-6烷氧基的取代基取代,所述醇优选选自脂肪醇中的一种或多种,更优选选自乙醇和丁醇中的一种或多种。
5.按照权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述非茂金属配体选自具有如下化学结构式的化合物中的一种或多种:
优选选自具有如下化学结构式的化合物(A)和化合物(B)中的一种或多种:
更优选选自具有如下化学结构式的化合物(A-1)至化合物(A-4)和化合物(B-1)至化合物(B-4)中的一种或多种:
在以上所有的化学结构式中,
q为0或1;
d为0或1;
A选自氧原子、硫原子、硒原子、-NR23R24、-N(O)R25R26、-PR28R29、-P(O)R30OR31、砜基、亚砜基或-Se(O)R39,其中N、O、S、Se和P各自为配位用原子;
B选自氮原子、含氮基团、含磷基团或C1-C30烃基;
D选自氮原子、氧原子、硫原子、硒原子、磷原子、含氮基团、含磷基团、C1-C30烃基、砜基、亚砜基、-N(O)R25R26、或-P(O)R32(OR33),其中N、O、S、Se和P各自为配位用原子;
E选自含氮基团、含氧基团、含硫基团、含硒基团、含磷基团或氰基,其中N、O、S、Se和P各自为配位用原子;
F选自氮原子、含氮基团、含氧基团、含硫基团、含硒基团或含磷基团,其中N、O、S、Se和P各自为配位用原子;
G选自C1-C30烃基、取代的C1-C30烃基或惰性功能性基团;
Y选自含氮基团、含氧基团、含硫基团、含硒基团或含磷基团,其中N、O、S、Se和P各自为配位用原子;
Z选自含氮基团、含氧基团、含硫基团、含硒基团、含磷基团或氰基,其中N、O、S、Se和P各自为配位用原子;
→代表单键或双键;
-代表共价键或离子键;
R1至R4、R6至R36、R38和R39各自独立地选自氢、C1-C30烃基、取代的C1-C30烃基或惰性功能性基团,上述基团彼此间可以相同也可以不同,其中相邻基团可以彼此结合在一起成键或成环,优选形成芳香族环;并且
R5选自氮上孤对电子、氢、C1-C30烃基、取代的C1-C30烃基、含氧基团、含硫基团、含氮基团、含硒基团或含磷基团;当R5为含氧基团、含硫基团、含氮基团、含硒基团或含磷基团时,R5中的N、O、S、P和Se可以作为配位用原子与所述中心IVB族金属原子进行配位,
所述非茂金属配体进一步优选选自具有如下化学结构式的化合物中的一种或多种:
所述非茂金属配体最优选选自具有如下化学结构式的化合物中的一种或多种:
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