[发明专利]1,1’-砜基双[4-(2-丙烯)氧基苯]制备方法

说明书

技术领域

本发明是对以4，4′-二羟基二苯砜与氯丙烯为原料，合成1，1′-砜基双[4-(2-丙烯)氧基苯]制备方法的改进，尤其涉及一种反应温度低，反应时间短，所得产物纯度和收率高的制备方法。

背景技术

1，1′-砜基双[4-(2-丙烯)氧基苯]有多种用途，例如为热敏记录材料的显色剂、高分子阻燃剂的原料和高分子耐热材料的原料。

美国专利US4596997公开4，4′-二羟基二苯砜在溶剂中与烯丙基卤反应，制备1，1′-砜基双[4-(2-丙烯)氧基苯]，反应中也可以通过加入相转移催化剂来加快反应速度。此方法的不足是所使用的溶剂中有可能含有有机溶剂，这就存在溶剂回收和溶剂损失，亦会导致环境的污染问题，同时其收率相对较低，只有91.2％。

日本专利JP2002-193865公开的合成方法，在碱金属盐化合物和多元醇存在的条件下，由4，4′-二羟基二苯砜或者其碱金属盐与烯丙基卤反应，并采取提高温度方法，反应温度在50～150℃，为了使反应体系能升温到这个温度，又防止低沸点的烯丙基卤气化逃脱，反应需要在压力釜中进行。压力釜反应，制备压力容器，不仅增加了设备投资，而且反应安全性降低，同时使用多元醇溶剂也存在溶剂回收的问题。

《北京化工大学学报》1997年第24卷第3期“二烯丙基4，4′-二羟基二苯砜醚的合成与表征”，公开以苯为有机相溶剂，四丁基溴化铵作为相转移催化剂(PTC)，4，4′-二羟基二苯砜与溴丙烯在碱性条件和在回流温度反应，并使NaOH及溴丙烯过量10％，收率80％。此法原料使用价格较贵的溴丙烯，和采用毒性大的苯作有机溶剂，同样存在收溶剂回收，收率低。

中国专利CN101168520公开的1，1′-苯磺酰-4，4′-二烯丙(2)醚生产方法，将原料4，4′-二羟基二苯砜溶解在醇类溶剂中，无需催化剂、在碱性条件下与氯丙烯反应，反应投料摩尔比双酚S∶氯丙烯＝1∶2.0～2.4，反应温度70～90℃，反应时间5～8小时，收率大于90％。然而由于氯丙烯的沸点只有44.6℃，当反应温度在70～90℃，必须使用大容量冷凝器以防止氯丙烯气化逃脱，同时高的反应温度，也使得能耗增加；而且由于反应仍需使用有机醇类溶剂溶解原料4，4’-二羟基二苯砜，同样需要回收溶剂，增加了生产成本；再就是，此制备反应时间相对较长，达5～8小时，影响生产效率。

上述不足仍有值得改进的地方。

发明内容

本发明目的在于克服上述已有技术的不足，提供一种不使用有机溶剂，且在常压下反应，反应温度低，反应时间短，低成本，收率和纯度高的1，1′-砜基双[4-(2-丙烯)氧基苯]制备方法。

本发明目的实现，主要改进是使4，4′-二羟基二苯砜溶解在碱的水溶液中，在相转移催化剂(PTC)和碘化钾催化剂作用下，与氯丙烯进行氧烷基化反应，从而克服上述现有技术的不足，实现本发明目的。具体说，本发明1，1′-砜基双[4-(2-丙烯)氧基苯]制备方法，包括4，4′-二羟基二苯砜与氯丙烯氧烷基化反应，其特征在于反应在碱的水溶液中进行，反应中加有相转移催化剂(PTC)和碘化钾催化剂，反应原料摩尔比：4，4′-二羟基二苯砜∶氯丙烯∶碱＝1∶2.0～2.4∶2.0～4.0，相转移催化剂与4，4′-二羟基二苯砜重量比0.003～0.03∶1，碘化钾与氯丙烯摩尔比0.006～0.03∶1。

本发明方法中，提高反应活性，可能是4，4′-二羟基二苯砜首先在碱作用下生成砜苯负氧离子，这样就使得与氯丙烯的反应活性得到提高，加之反应中采用相转移催化剂，能使砜苯负氧离子从水相转移到有机相，增大了与氯丙烯接触几率；碘化钾催化剂，碘化钾与氯丙烯发生置换反应，生成碘丙烯，碘丙烯活性大大高于氯丙烯，也使得碘丙烯在相转移催化剂作用下，与砜苯负氧离子的取代反应高效进行，从而改变了氯丙烯活性，大大提高了反应速率和转化率，取代反应又重新释放出碘负离子，这样只要少量的碘负离子就可进行循环反应，因此本发明在试验基础上，提出碘化钾与氯丙烯摩尔比0.006～0.03∶1。这些都使得反应温度下降，反应速度加快，得率和收率提高，并且可以采用低成本的氯丙烯作原料。

其次，反应中不使用有机溶剂，只以水为溶剂，不仅避免了溶剂回收和环境污染问题，同时也使得反应安全性大大提高。