[发明专利]一种含锡脱硫吸附剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 200910215711.X | 申请日: | 2009-12-30 |
公开(公告)号: | CN102114407A | 公开(公告)日: | 2011-07-06 |
发明(设计)人: | 林伟;田辉平;朱玉霞;王振波;许明德;王磊;徐志成;郭瑶庆 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J20/10 | 分类号: | B01J20/10;B01J20/30;C10G25/00 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 王景朝;庞立志 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 脱硫 吸附剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种脱硫吸附剂,以吸附剂总重量为基准,至少包括以下组成:
1)至少含有云母的氧化硅源,含量为5-40wt%,
2)二氧化锡粘结剂,含量为3-35wt%,
3)至少一种选自IIB、VB和VIB中的金属的氧化物,含量为10-80wt%,
4)至少一种选自钴、镍、铁和锰的促进剂金属,含量为5-30wt%。
2.按照权利要求1所述的吸附剂,其特征在于,含有云母的氧化硅源的含量为10-30wt%,二氧化锡粘结剂的含量为8-25wt%,选自IIB、VB和VIB中的至少一种金属氧化物的含量为25-70wt%,选自钴、镍、铁和锰的促进剂金属的含量为8-25wt%。
3.按照权利要求1所述的吸附剂,其特征在于,含有云母的氧化硅源的含量为15-27wt%,二氧化锡粘结剂的含量为10-15wt%,选自IIB、VB和VIB中的至少一种金属氧化物的含量为40-60wt%,选自钴、镍、铁和锰的促进剂金属的含量为12-20wt%。
4.按照权利要求1所述的吸附剂,其特征在于,所述云母为解理后的白云母。
5.按照权利要求1所述的吸附剂,其特征在于,氧化硅源中除了云母外,含有选自粘土、硅藻土、硅溶胶、硅凝胶、大孔氧化硅和膨胀珍珠岩中的一种或多种其它氧化硅源,其它氧化硅源的质量与云母质量的比不超过4∶1。
6.按照权利要求1所述的吸附剂,其特征在于,所述选自IIB、VB和VIB中的金属的氧化物是氧化钒、氧化锌或氧化钼中的一种或几种。
7.按照权利要求1所述的吸附剂,其特征在于,所述促进剂金属中含有镍。
8.权利要求1所述吸附剂的制备方法,包括:
(1)使二氧化锡前身物在酸性溶液中水解,形成溶胶;
(2)使溶胶与至少含有云母的氧化硅源和选自II B、VB和VIB中的一种或多种金属氧化物接触,形成载体混合物;干燥、焙烧载体混合物,得到载体;
(3)在载体中引入含促进剂金属的化合物,得到吸附剂前体;
(4)干燥、焙烧吸附剂前体;
(5)把焙烧后的吸附剂前体在氢气气氛下还原,得到吸附剂。
9.按照权利要求8所述的制备方法,其特征在于,所述二氧化锡前身物是指在酸性溶液中水解、再焙烧后以二氧化锡形式存在的锡的化合物。
10.按照权利要求8所述的制备方法,其特征在于,所述二氧化锡前身物选自四氯化锡、四异丙醇锡、醋酸锡、水合氧化锡、二氧化锡中的一种或几种。
11.按照权利要求8所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,酸的用量使溶胶的pH值为1-5。
12.按照权利要求8所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,干燥的温度是室温至400℃,焙烧温度为400-700℃,焙烧时间至少为0.5小时。
13.按照权利要求8所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,采用浸渍或沉淀的方法在载体上引入含促进剂金属的化合物。
14.按照权利要求13所述的制备方法,其特征在于,所述含促进剂金属的化合物选自促进剂金属的醋酸盐、碳酸盐、硝酸盐、硫酸盐、硫氰酸盐和氧化物中的一种或几种。
15.按照权利要求8所述的制备方法,其特征在于,步骤(4)中,引入促进剂组分的载体在约50-300℃下干燥后,在有氧气、或含氧气体存在的条件下在约300-800℃温度下进行焙烧。
16.按照权利要求8所述的制备方法,其特征在于,步骤(5)中,将吸附剂前体在300-600℃含氢气氛下进行还原。
17.一种裂化汽油或柴油机燃料的脱硫方法,包括:使含硫原料与权利要求1-7之一所述吸附剂在氢气气氛下,在350-500℃和0.5-4MPa条件下充分接触,得到低硫含量的汽油或柴油机燃料。
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