[发明专利]一种用于常温氧化CO、甲醛的整体式催化剂及其制备方法有效

专利信息
申请号: 200910215887.5 申请日: 2009-12-31
公开(公告)号: CN102114428A 公开(公告)日: 2011-07-06
发明(设计)人: 祝维燕;艾长波;张纪领;赵罗生;李虎群 申请(专利权)人: 中国船舶重工集团公司第七一八研究所
主分类号: B01J23/89 分类号: B01J23/89;B01J23/63;B01D53/62;B01D53/72;B01D53/86;A62D3/38
代理公司: 北京理工大学专利中心 11120 代理人: 张利萍
地址: 056027 河*** 国省代码: 河北;13
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摘要:
搜索关键词: 一种 用于 常温 氧化 co 甲醛 整体 催化剂 及其 制备 方法
【说明书】:

技术领域

本发明涉及一种用于常温氧化CO、甲醛的整体式催化剂及其制备方法,属于环境工程领域。

背景技术

CO是有毒有害气体,当空气中CO的含量为2.0×10-5mol/L时,在两个小时内人就会出现头晕呕吐现象,当含量达到5.4×10-4mol/L时,就会在1min~3min内致人死亡。甲醛也为毒性较高的室内环境污染物,人们长期居住于甲醛超标的环境中,可增加患癌的可能。因此CO、甲醛消除特别是低温消除有很重要的实际应用价值。

由于催化氧化法相对于其他方法(如吸附法)有无可比拟的优势,而目前消除环境中产生的CO主要采用催化氧化法。消除CO所用的催化剂主要有两种,一种为非贵金属催化剂,一种为贵金属催化剂。非贵金属催化剂虽然价格低廉,但是需要加热到一定的温度才能达到消除CO的效果,而且抗毒能力较差,例如最常用的霍加拉特催化剂,但是需要加热到约80℃才能达到消除CO的效果,而且抗水中毒能力差;贵金属催化剂,虽然在常温下能够消除环境中的CO,但是大部分是颗粒状的,需要的贵金属含量高,阻力大,催化剂强度差,不利于大规模使用,例如卢冠中等[中国专利号CN101380575A],是把贵金属Au-Rh(或者Pt)负载到TiO2的复合氧化物催化剂上,其中Au在催化剂中的含量1-10%,Rh在催化剂中的含量是0-10%;安立敦等[中国专利号CN1125638]发明的Au/Fe2O3催化剂样品强度很差,比较难于实际应用。现在的汽车尾气催化剂所用堇青石蜂窝催化剂,利用了载体机械强度高、传质阻力小、耐高温等优点,提高了贵金属的利用率,但是这种催化剂在常温下不能消除CO。

消除室内空气中甲醛的方法主要是吸附法,此法比较简单,但吸附容量有限,吸附剂更换周期短。等离子体催化技术在常温可以分解有害气体,但是会造成二次污染。目前催化氧化法研究较多的是光催化、非贵金属和贵金属催化剂。光催化主要以纳米TiO2作为光催化剂,但需要特定的发光源,维护费用高。非贵金属催化剂虽然价格便宜,但需要在加热状态下才能完全消除甲醛的效果,运行成本高。贵金属催化剂大多数是颗粒状,例如中国专利CN101053832A用负载铂的锰铈复合氧化物催化剂,铂的含量为0.1~5%时,在常温下获得较好的效果,但存在成本高、阻力大、催化剂强度差等缺点。采用蜂窝状载体,虽然解决阻力和催化剂强度的问题,但在成本控制方面做的不够理想,如中国专利ZL200510067178.9,以堇青石多孔陶瓷为载体,以稀土氧化物为涂层,以金为活性组分,该催化剂需要在100℃以下将甲醛氧化,未能做到在低温情况下完全氧化;中国专利CN101274281A,以涂有Co-Ce-Sn多孔复合氧化物的堇青石蜂窝陶瓷为载体,负载0~10%的Pt,在常温条件下能将甲醛氧化,但成本较高。

目前未见国内外关于同时消除CO和甲醛催化剂报道。

发明内容

本发明的目的是为了解决非贵金属催化剂运行成本高,抗毒能力差,贵金属催化剂价格昂贵、阻力大、催化剂强度差等问题,而提供了一种用于常温氧化CO、甲醛的整体式催化剂及其制备方法。

本发明的一种用于常温氧化CO、甲醛的整体式催化剂,包括载体、涂层、Pt、Pd和助剂;

其中载体为陶瓷、活性炭、合金、金属丝网,结构为蜂窝状、纤维状、泡沫状、管状、丝网;

涂层包括主体涂层和辅助性涂层,主体涂层为任意比例组合的氧化铝和氧化钛;辅助性涂层为下列一种或一种以上任意比例组合:氧化镍、二氧化锰、氧化锌、氧化铁、氧化铈、氧化锆。

助剂是下列一种或一种以上任意比例组合:Co、Ce、Zr、Cu、Au、Mo、Cd、Ag、Fe的单质或其氧化物。

催化剂中各组分含量与载体重量的比较关系如下:

Pt的重量为载体重量的0.01%~10%,

Pd的重量为载体重量的0.01%~10%,

主体涂层的重量为载体重量的1.0%~20%,

辅助性涂层的重量为载体重量的0.01%~20%,

助剂的重量为载体重量的0.01%~20%,

Pt、Pd的粒径均为1nm~30nm,Pt、Pd的纯度均高于99.9%。

其中,催化剂中各组分的最佳含量与载体重量的比较关系如下:

Pt的最佳重量为载体重量的0.08%~0.8%,

Pd的最佳重量为载体重量的0.2%~1.2%,

主体涂层的最佳重量为载体重量的2%~10%,

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