[发明专利]氧化柴油萃取脱硫方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种直馏柴油脱硫方法，具体是指一种氧化柴油萃取脱硫方法。

背景技术

萃取脱硫是选择适当的溶剂将油品中的有机硫化物有效脱除。一般，它能有效将油品中的硫醇脱除，再通过蒸馏将萃取溶剂和硫醇分离。通常使用碱液萃取剂。萃取脱硫的最吸引人的特征是在低温、低压下操作。混合罐甚至在室温下操作。该工艺不会改变燃料油组分的化学结构。由于所使用的设备没有特殊的要求，该工艺很容易在炼油厂使用。为了使该工艺有效，必须仔细选择萃取剂以满足诸多要求。有机硫化物必须在萃取剂中具有高的溶解性，萃取剂必须具有与含硫化合物不同的沸点，溶剂必须廉价以确保该工艺的经济实用性。已经测试了具有不同性质的溶剂，随萃取次数的不同，丙酮、乙醇、聚乙二醇以及含氮溶剂显示出合理的脱硫效率(50-90％)。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种氧化柴油萃取脱硫方法，它不仅投资及运行费用低，而且操作和控制起来较容易。

本发明解决上述技术问题所采用的技术方案是：氧化柴油萃取脱硫方法，包括以下步骤：

(1)在除去水和催化剂后，氧化柴油用甲醇作为萃取剂萃取；

(2)萃取若干次，每次萃取剂与氧化柴油按体积比1.0混合；

(3)在35～42℃温度下，混合物在搅拌3～6min后转移到分液漏斗中；

(4)待分层后，将萃取液分离后即得到脱硫柴油产品；

(5)将精制油倒入已称量好了的小锥形瓶中称量其质量计算质量收率。

为了达到更好的效果，所述的步骤2中萃取次数为两次；所述的步骤3中搅拌时间为5min最佳；所述的步骤3中温度为40℃。

综上，本发明的有益效果是：操作在低温、低压条件下进行，甚至混合器可以在常温常压下操作，因此其投资及运行费用低，操作和控制容易。这个过程没有改变燃料油的化学组分的化学结构，与其他工艺相比，在经济上具有极大的优势。

附图说明

图1为萃取脱硫简化流程图。

图2为剂油体积比对脱硫效果的影响。

图3为萃取次数对萃取效果的影响。

图4为萃取时间对脱效果的影响。

图5为萃取温度对脱硫率的影响。

具体实施方式

下面结合实施例及附图，对本发明作进一步的详细说明，但本发明的实施方式不限于此。

实施例

(1)极性硫化物的萃取原理

萃取脱硫是根据溶剂萃取相似相溶的原理。由于柴油中烃类化合物和非烃化合物的极性有差别，特别是经过选择性氧化以后，柴油中的硫化物生成了极性较强的砜(或亚砜)类，选择一种溶剂，根据相似相溶的原理，砜类等含硫化合物在溶剂和柴油中的分配系数不同，溶剂的选择性越强，分配系数差别越大，越容易被脱除。采用溶剂萃取的方法就是使柴油中的砜类化合物进入溶剂相而被脱除，达到脱硫的目的。

(2)萃取方法

在除去水和催化剂后，氧化柴油用甲醇作为萃取剂萃取；萃取若干次，每次萃取剂与氧化柴油按体积比1.0混合；在35～42℃温度下，混合物在搅拌3～6min后转移到分液漏斗中；待分层后，将萃取液分离后即得到脱硫柴油产品。将精制油倒入已称量好了的小锥形瓶中称量其质量计算质量收率。

脱硫率和质量收率的计算：

脱硫率/％＝(脱硫前柴油的硫含量-脱硫后的硫含量)/脱硫前的硫含量×100％

质量收率/％＝(脱硫后柴油的质量/原料的质量)×100％

(3)萃取条件的选择

许多与砜类极性相似的有机溶剂都能将氧化后柴油中的砜类萃取出来，本试验考察了甲醇，乙腈，乙二醇，乙醇和5％碱-甲醇五种有机溶剂的萃取脱硫效果。试剂的性质见表1。

表1萃取剂的性质

1)萃取试剂的优选

实验以氧化后柴油为原料，以H₂O₂/CH₃COOH体系氧化后的柴油设为柴油A，以Fenton试剂氧化后柴油设为柴油B，考察几种萃取剂的萃取效果，实验数据见图2。实验条件：剂油体积比为1.0，萃取次数为1，萃取温度为25℃，萃取时间为5min。

表2各种萃取剂对萃取效果的影响