[发明专利]一种六元芳杂环二胺及其制备方法

权利要求书

1.芳杂环二胺，其特征在于，其为含有吡啶结构或嘧啶结构的芳杂环二胺；

所述的含有吡啶结构的芳杂环二胺的名称和结构式如下：

(1)2-(3-氨基苯基)-5-氨基吡啶，结构式为

(2)2，5-二[(3-氨基苯基)]吡啶，结构式为

(3)2-(3-氨基苯基)-5-(4-氨基苯基)吡啶，结构式为

(4)2-(4-氨基苯基)-5-(3-氨基苯基)吡啶

所述的含有嘧啶结构的芳杂环二胺的名称和结构式如下：

(1)2-氨基-5-(3-氨基苯基)嘧啶，结构式为

(2)2-(3-氨基苯基)-5-氨基嘧啶，结构式为

(3)2-(3-氨基苯基)-5-(5-氨基苯基)嘧啶，结构式为

(4)2-(4-氨基苯基)-5-(3-氨基苯基)嘧啶，结构式为

(5)2-(3-氨基苯基)-5-(3-氨基苯基)嘧啶，结构式为

2.如权利要求1所述的芳杂环二胺的制备方法，其步骤和条件如下：

使用的主要起始原料为：(1)N，N，N’，N’-四烷基-3-(3-硝基苯基)-1，5-二氮杂戊二烯盐，分子式为：

(2)N，N，N’，N’-四烷基-3-(4-硝基苯基)-1，5-二氮杂戊二烯盐，分子式为：

(3)N，N，N’，N’-四烷基-3-硝基-1，5-二氮杂戊二烯盐，分子式为：

(4)3-硝基苯甲脒盐，分子式为：

(5)4-硝基苯甲脒盐，分子式为：

(6)胍，分子式为：

其中，R为含有1到8个碳原子的直链、支链或环状烷烃；X^-为Cl^-，ClO₄^-，PF₆^-，BF₄^-；HA为HCl，CH₃COOH，H₂SO₄，HNO₃或H₃PO₄；

含吡啶结构的芳杂环二胺的制备方法：

(1)含吡啶结构的2-(3-氨基苯基)-5-氨基吡啶的第一种制备方法：

将间硝基苯乙酮与N，N，N’，N’-四烷基-3-硝基-1，5-二氮杂戊二烯盐以1∶1摩尔比加入反应容器，接着加入醇钠或者醇钾作为有机碱，加入摩尔量是间硝基苯乙酮摩尔量的1-4倍，以异丙醇、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺或乙腈为溶剂，溶剂加入质量为前面加入的固体物质质量的1-10倍，在10-60℃下，搅拌1-4小时，然后分别加入乙酸铵和冰醋酸，乙酸铵和冰醋酸加入的摩尔量均是间硝基苯乙酮摩尔量的1-10倍，于80-110℃反应1-10小时，冷却到室温，滤出固体，固体依次用水、乙醇洗涤干净后晾干，得到2-(3-硝基苯基)-5-硝基吡啶；

将上述2-(3-硝基苯基)-5-硝基吡啶加入反应容器，以甲醇、乙醇、异丙醇、四氢呋喃、二氧六环或乙二醇甲醚中的一种为溶剂，溶剂加入质量是间硝基苯乙酮质量的1-10倍，加入钯碳作为催化剂，加入质量是间硝基苯乙酮质量的1-10％，加入水合肼作为还原剂，加入摩尔量是间硝基苯乙酮摩尔量的1-10倍，加热回流1-10小时，趁热滤出钯碳，滤液冷却到室温后，产品析出，过滤，得到目标产物2-(3-氨基苯基)-5-氨基吡啶；

所述的醇钠或醇钾是指利用含有1到8个碳的醇获得的钠盐或钾盐；

(2)根据2-(3-氨基苯基)-5-氨基吡啶的第一种制备方法，当使用的起始原料为N，N，N’，N’-四烷基-3-(3-硝基苯基)-1，5-二氮杂戊二烯盐、间硝基苯乙酮分别代替N，N，N’，N’-四烷基-3-硝基-1，5-二氮杂戊二烯盐与间硝基苯乙酮时，获得2，5-二[(3-氨基苯基)]吡啶；

(3)根据2-(3-氨基苯基)-5-氨基吡啶的第一种制备方法，当使用的起始原料为N，N，N’，N’-四烷基-3-(4-硝基苯基)-1，5-二氮杂戊二烯盐、间硝基苯乙酮分别代替N，N，N’，N’-四烷基-3-硝基-1，5-二氮杂戊二烯盐与间硝基苯乙酮时，获得2-(3-氨基苯基)-5-(4-氨基苯基)吡啶；

(4)根据2-(3-氨基苯基)-5-氨基吡啶的第一种制备方法，当使用的起始原料为N，N，N’，N’-四烷基-3-(4-硝基苯基)-1，5-二氮杂戊二烯盐、对硝基苯乙酮分别代替N，N，N’，N’-四烷基-3-硝基-1，5-二氮杂戊二烯盐与间硝基苯乙酮时，获得2-(4-氨基苯基)-5-(3-氨基苯基)吡啶；

含嘧啶结构的芳杂环二胺的制备方法：

(1)含嘧啶结构的2-(3-氨基苯基)-5-氨基嘧啶的第一种制备方法：将3-硝基苯甲脒盐与N，N，N’，N’-四烷基-3-硝基-1，5-二氮杂戊二烯盐以1∶1摩尔比加入反应容器，接着加入醇钠或者醇钾作为有机碱，醇钠或者醇钾加入摩尔量是N，N，N’，N’-四烷基-3-硝基-1，5-二氮杂戊二烯盐摩尔量的2-10倍，以甲醇、乙醇、异丙醇、四氢呋喃、二氧六环、乙二醇甲醚、乙腈、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺或二甲基亚砜中的一种化合物为溶剂，溶剂加入质量是前面加入的固体物质质量的1-10倍，在20-100℃下搅拌1-10小时，冷却到室温，滤出固体，固体依次用水、乙醇洗涤干净后晾干，得到二硝基化合物2-(3-硝基苯基)-5-硝基嘧啶；

将上述二硝基化合物2-(3-硝基苯基)-5-硝基嘧啶加入反应容器，以甲醇、乙醇、异丙醇、四氢呋喃、二氧六环或乙二醇甲醚中的一种为溶剂，溶剂加入质量是N，N，N’，N’-四烷基-3-硝基-1，5-二氮杂戊二烯盐质量的1-10倍，加入钯碳作为催化剂，钯碳加入质量是N，N，N’，N’-四烷基-3-硝基-1，5-二氮杂戊二烯盐质量的1-10％，加入水合肼作为还原剂，水合肼加入摩尔量是N，N，N’，N’-四烷基-3-硝基-1，5-二氮杂戊二烯盐摩尔量的1-10倍，加热回流1-10小时，趁热滤出钯碳，滤液冷却到室温后，产品析出，过滤，得到目标产物2-(3-氨基苯基)-5-氨基嘧啶；

所述的醇钠或醇钾是指利用含有1到8个碳的醇获得的钠盐或钾盐；

(2)根据2-(3-氨基苯基)-5-氨基嘧啶的第一种制备方法，当使用的起始原料为胍、N，N，N’，N’-四烷基-3-(3-硝基苯基)-1，5-二氮杂戊二烯盐分别代替3-硝基苯甲脒盐与N，N，N’，N’-四烷基-3-硝基-1，5-二氮杂戊二烯盐时，获得2-氨基-5-(3-氨基苯基)嘧啶；

(3)根据2-(3-氨基苯基)-5-氨基嘧啶的第一种制备方法，当使用的起始原料为3-硝基苯甲脒盐、N，N，N’，N’-四烷基-3-(4-硝基苯基)-1，5-二氮杂戊二烯盐分别代替3-硝基苯甲脒盐与N，N，N’，N’-四烷基-3-硝基-1，5-二氮杂戊二烯盐时，获得2-(3-氨基苯基)-5-(4-氨基苯基)嘧啶；

(4)根据2-(3-氨基苯基)-5-氨基嘧啶的第一种制备方法，当使用的起始原料为4-硝基苯甲脒盐、N，N，N’，N’-四烷基-3-(3-硝基苯基)-1，5-二氮杂戊二烯盐分别代替3-硝基苯甲脒盐与N，N，N’，N’-四烷基-3-硝基-1，5-二氮杂戊二烯盐时，获得2-(4-氨基苯基)-5-(3-氨基苯基)嘧啶；

(5)根据2-(3-氨基苯基)-5-氨基嘧啶的第一种制备方法，当使用的起始原料为3-硝基苯甲脒盐、N，N，N’，N’-四烷基-3-(3-硝基苯基)-1，5-二氮杂戊二烯盐分别代替3-硝基苯甲脒盐与N，N，N’，N’-四烷基-3-硝基-1，5-二氮杂戊二烯盐时，获得2-(3-氨基苯基)-5-(3-氨基苯基)嘧啶。