[发明专利]抗氧剂1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯的合成方法

说明书

技术领域

本发明属抗氧剂的制备方法，更具体的说，涉及一种抗氧剂1，3，5-三甲基 -2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯的合成方法。

背景技术

合成树脂及其制品在其合成、加工和应用过程中不可避免地受热、氧、光、 重金属离子和机械剪切等作用而降解，导致制品老化、变色和力学性能降低直至 完全失去使用价值，因而必须在材料中添加抗氧剂等加工助剂。

抗氧剂能延缓或阻止合成材料氧化或自动氧化过程，从而延长材料的使用 寿命。目前主要品种有受阻酚类、亚磷酸酯类、硫醚类及少量的金属离子钝化 剂、某些胺类和二硫代氨基甲酸酯等。

1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯(抗氧剂-330)是 一种受阻酚类抗氧剂，适用于各种聚合物及有机材料的抗氧稳定化，特别是与亚 磷酸酯、硫代酯类、苯并呋喃酮、碳自由基捕获剂等辅助抗氧剂配合具有良好 的协同效果；在高温加工和要求高耐萃取性的应用场合赋予制品优异的加工稳 定性和良好的持久稳定性。适用于高温加工的聚烯烃管材、注塑制品、电线电 缆等制品的加工领域。此外，由于它无毒、不污染、可保持塑料的良好色泽，可 用于与食品接触的包装材料。与传统的抗氧剂比，具有高效、低毒、无污染等 特点，因而该品在工业上具有很大的应用前景。

作为已有制备方法，在早期的美国专利(US：3026264)中，介绍了以浓硫 酸为催化剂2，6-二叔丁基-4-羟基苄醇和均三甲苯为原料制备抗氧剂-330的方 法，收率约为60％。反应原理下：

由于该方法在反应过程中使用的2，6-二叔丁基-4-羟基苄醇难以在市场中 得到供应，且以浓硫酸作为催化剂，极大限制了应用。

美国乙基公司对该反应过程进行了改进(US：4340767)，在反应中加入多 聚甲醛、醋酸等辅助物，通过移除反应中生成的水，产物经几次重结晶，其熔点 可达到242～244℃，收率可达70％左右。

在美国专利(US 4754007)中介绍了在硫酸催化下，以2，6-二叔丁基-4- 羟基苄基醚和均三甲苯为原料、在低温(5℃)下制备抗氧剂-330的方法。合成 原理如下：

作为对此方法的改进，在美国专利(US：5292669)中介绍了以甲基磺酸作为 催化剂，以2，6-二叔丁基-4-羟基苄基醚和均三甲苯反应，制备抗氧剂-330，收 率为74％。该类制备方法存在着2，6-二叔丁基-4-羟基苄基醚在工业上难以供 应，催化剂甲基磺酸价格昂贵等缺陷，使得其难以在规模化生产中应用。

在日本专利(JP 56-092235)中介绍了以2，6-二叔丁基苯酚、三聚甲醛和 均三甲苯为原料一步合成的方法，但按照2，6-二叔丁基苯酚计算，收率仅为42％， 且产品质量不稳定，无法进行工业化生产。

最近，陈阳等(精细化工，2008，25(8)，p.806-809)以季铵盐吡啶类酸 性功能性离子液体为催化剂，以均三甲基苯和3，5-二叔丁基-4-羟基苄甲醚为 原料，合成了抗氧剂-330，收率可达89.6％。以期达到提高反应收率、简化后 处理过程的目的。

发明内容

本发明旨在克服现有技术的不足之处而提供一种原料取得便利，收率高， 反应安全，环保效能好，操作过程简便，产品易于分离，质量稳定，适于规模 化生产的抗氧剂1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯的合成 方法。

为达到上述目的，本发明是这样实现的：

抗氧剂1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯的合成方法， 其以1，3，5-三卤甲基-2，4，6-三甲基苯和2，6-二叔丁基苯酚为原料，于惰 性溶剂中进行烷基化反应，从而制得目标产物。

作为一种优选方案，本发明在固体超强酸催化剂的作用下，进行烷基化反 应，从而制得目标产物。

作为另一种优选方案，本发明所述固体超强酸催化剂为SO₄^2-/M_XO_Y。