[发明专利]一种生产六氟环氧丙烷联产全氟乙烯基醚的方法

说明书

技术领域

本发明属于含氟精细化学品制备领域，尤其涉及一种生产六氟环氧丙烷联产全氟乙烯基醚的生产方法。 

背景技术

全氟乙烯基醚是一类化合物的统称，因其化学性质及生产工艺基本相近，所以一般均在一套装置上进行生产。 

全氟乙烯基醚R_f-O-CF＝CF₂，通常是作为共聚单体应用于可热塑加工的氟塑料、氟橡胶和含功能基团的含氟聚合物的生产。其中R_f基有从最简单的三氟甲基到较长的全氟烷基甚至是聚醚型或带有另外功能基团，如COOH，SO₃H等，按所选用的全氟烷氧化物而定。在与HFPO加成后得到的酰氟产物，经水解成盐再热裂脱CO₂和金属氟化物，即可形成烯醚(--OCF＝CF₂)结构。例如全氟甲基乙基醚CF₃OCF＝CF₂的生产方法是将由氟光气和氟化铯构成的三氟甲基氧化铯，CF₃O^-Cs⁺，与1分子HFPO加成，然后水解、热解而成。全氟乙基乙烯基醚CF₃CF₂OCF＝CF₂的生产方法是将全氟乙酰氟在催化剂的作用下与一分子的HFPO加成，然后水解、裂解而成。全氟正丙基乙烯基醚则是由全氟丙酰氟在催化剂的作用下，与一分子的HFPO加成，然后水解、裂解而成。 

全氟乙烯基醚的生产方法文献早有报道，杜邦公司专利US3322826(1967)以六氟环氧丙烷为原料利用离子型催化剂催化制备的氟碳聚醚，其催化剂选用碱金属氟化物或其与金属卤化物的混合物或是氮、磷、砷的四价盐。其中实施例4选用氟化银做催化剂，对2-全氟丙氧基丙酰氟选择性较高，产物中二聚体含量可达83％。本专利实施例中更多的是对更高聚合度的氟碳聚醚进行了描述。US3114778(1963)则是公开了以活性碳、碱金属氟化物、氟化银或季铵盐氟化物等作为催化剂制备六氟环氧丙烷聚合物，再裂解成全氟乙烯基醚的方法。该发明实施例中分别选用碳酰氟、全氟乙酰氟、全氟丙酰氟、全氟异丁基酰氟、草酰氟等与HFPO反应，加成产物与水、氢氧化钾反应成盐后，与氟化钾在185-215度条件下裂解，通过蒸馏得相应结构的全氟乙烯基醚。 

赫彻斯特公司专利CN1044091A(90100158.9)、CN1026581C(90100154.6)、CN1026582C(90100159.7)分别公开了HFPO低聚制得2-全氟丙氧基丙酰氟连续或高选择性的生产方法。 

从以上专利文件公开的情况来看，多是以HFPO为原料进行自身聚合的研究，只有US3114778(1963)进行了不同酰氟与HFPO加成反应的实验，而且为单一原料进行反应，尤其是全氟甲基烯基醚(PMVE)、全氟乙基乙烯基醚(PEVE)、全氟正丙基乙烯基醚(PPVE)，需单独用碳酰氟、全氟乙酰氟、全氟丙酰氟和HFPO进行反应，比较麻烦。 

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供一种高效率的全氟乙烯基醚的生产方法，可实现在生产六氟环氧丙烷的同时制备全氟甲基烯基醚(PMVE)、全氟乙基乙烯基醚(PEVE)和全氟正丙基乙烯基醚(PPVE)三种全氟乙烯基醚。 

发明概述 

本发明以六氟丙烯为原料，通过液相氧化法合成一定比例的碳酰氟、全氟乙酰氟、全氟丙酰氟的混合物，该混合物与六氟环氧丙烷(HFPO)在催化剂的作用下分别得到一加成产物，再经高温裂解生成PMVE、PEVE、PPVE的混合物，经分离分别得到PMVE、PEVE及PPVE产品。