[发明专利]一种双甘膦废水的处理方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种废水处理技术，具体地说是亚硝酸钠和次氯酸钠为催化氧 化剂，采用多效蒸发系统对双甘膦废水进行处理，适用于农药废水处理领域。

背景技术

双甘膦的合成反应工序中，离心和离心水洗过程中产生双甘膦母液废水含 有双甘磷、甲醛、HCl、NaCl、亚磷酸等污染物，其pH约在1左右，COD约 100000mg/L，甲醛含量约2％左右，含盐量约20％左右，主要为NaCl，该水质 的特点为COD浓度高、含盐量高，生化性差，尽管现在已开展了采用物理处理 法、生化化学法等以解决该水的污染问题，但由于这些方法或多或少存在这样 那样的缺陷，该废水的处理一直没有得到良好的解决。

例如：采用普通的多效蒸发技术对废水浓缩蒸馏，但蒸出的盐份中含有大 量的有机物，属于固体废弃物，其中的有效成分无法及时回收，需要经过多次 处理，这样就造成资源浪费，增加处理成本。

以沉淀法、过滤法、泡沫结合生化法等技术手段的处理方法由于不能有效 去除废水中的大量盐份，致使生化处理效果极差，不能根本解决处理问题。

因此，解决双甘膦废水处理问题仍是当今科技发展必须解决的问题之一

发明内容

针对现有技术存在的诸多不足之处，本发明提供了一种简单易行、快速有 效的双甘膦废水与处理办法，其采用亚硝酸钠和次氯酸钠为催化氧化剂，解决 了废水浓度高，含盐高等的处理技术难题，可实现盐分的回收利用，无二次污 染。

本发明所采用的具体技术方案是：将双甘膦废水过滤后，与催化剂亚硝酸 钠和次氯酸钠混合，搅拌均匀后，废水进入多效蒸发装置，在温度50-100℃， 优选采用65-100℃，真空度-0.05～-0.09Mpa的条件下浓缩，浓缩至饱和即可。

其中多效蒸发时，可采用多级蒸发的手段将废水浓缩，当采用多级蒸发器 进行蒸发时，可以控制蒸发器内的温度逐级上升，真空度逐级下降，这样可以 充分发挥每级蒸发器的效能，从而起到更好的蒸发处理效果，同时方便后部的 浓缩处理，其中每级蒸发器蒸发所得的废水，经过上述处理后，其COD浓度在 5000mg/L以下，可通过现有方式进行处理，最后达标回收或排放，具体可视其 中成分而定。

亚硝酸钠和次氯酸钠的重量比为0.4～0.8∶1，采用亚硝酸钠和次氯酸钠 作为催化氧化剂其原理是，在酸性条件下，亚硝酸钠分解为NO₂，NO₂对废水中的 有机物氧化被还原成NO，产生的NO在高温中再次被次氯酸钠氧化，NO氧化为NO₂， 之后所得的NO₂再对废水中的有机成份氧化，最终完全破坏掉废水中的有机成 份。经过这样的处理后，大量的有机物被多次氧化后，分解为可处理的无机物 从而使得整个双甘膦废水中的有机物含量大大降低。同时，这里之所以采用多 效蒸发器，主要应用其蒸发水的能耗低，可以大大降低处理的成本，且对于亚 硝酸钠和次氯酸钠的混合催化剂体系没有影响，不会影响处理的效果；之所以 采用这种用量比例，是由于处理时的进水条件不同，为了适应这种随机的变化， 发明人经过优选后确定了用量比为0.4～0.8∶1，这样即使进水条件发生变化， 该催化剂的用量也可以保证废水得到有效的处理，同时最大程度的降低了催化 剂的用量，降低了处理成本。

对于双甘膦废水而言，为了达到最佳的处理效果，在控制上述两种催化氧 化剂用量比的同时，发明人还严格控制了两者与双甘膦废水的用量比，一般为1 吨双甘膦废水加亚硝酸钠和次氯酸钠合计18-24kg，为了达到更好的效果，同时 降低处理的成本，该用量可优选至每吨双甘膦废水加亚硝酸钠和次氯酸钠合计 22kg。

经过上述处理的浓缩液，其中的各种成分可达到：氯化钠含量≥92％，水分 ≤6％，水不溶物≤0.4％，钙镁离子≤0.6％，硫酸根离子≤1％，结晶后析出氯化 钠可达到工业盐标准，浓缩液结晶后得到氯化钠晶体，经固液分离后得到残液， 为了达到最佳的结晶效果，可以将上述处理后的浓缩液直接转入结晶釜中降温 结晶，也可以采用其他方式进行结晶；析出氯化钠后，离心机分离，所得残液 经检测达标后可直接送焚烧炉焚烧，也可以重复至少一次的上述处理过程，直 到其可以达标为止，这样可以将残液中的氯化钠尽可能的分离出来，既降低了 后续残液的处理难度，又保证了氯化钠的最大量回收。