[发明专利]固相法铜酞菁颜料生产废弃物回收及减排工艺

说明书

技术领域

本发明涉及固相法酞菁颜料生产废弃物的回收及减排工艺。

背景技术

我国酞菁颜料主要采用固相法生产工艺。该法首先以苯酐、尿素 和氯化亚铜为主要原料通过缩合、酸煮、水洗等工序生产粗铜酞菁， 再以粗铜酞菁为原料生产酞菁蓝B等酞菁系列有机颜料。

粗铜酞菁缩合过程中会产生大量的缩合尾气和酸性废水。缩合尾 气主要是氨、CO₂、H₂O、尿素分解产物缩二脲和氰尿酸、升华的苯 酐以及尾气带出的铜酞菁等。以往工厂采用石灰中和酸性废水，并将 升华物渣混于其中，形成大量难以处理的含铜、含有机物的危险固废， 大量的氨在中和过程中以无组织排放的形式排入大气，造成严重的环 境污染。

酞菁蓝B则是酞菁系列颜料中的主要品种，其生产工艺是以粗 铜酞菁为原料，经67-69％的硫酸处理，使其晶型发生变化生成酞菁 蓝B，分子式不变。该反应称为酸涨反应。传统工艺中，酸胀后直接 加入大量清水洗涤，新鲜水消耗高达80t/t以上，同时酸胀用的4.5t/t 硫酸全部进入废水，不但加大废水处理难度，而且浪费资源。

发明内容

本发明的目的是提供一种废物回收利用以减少排放的新工艺。

本发明的目的是通过以下工艺方法来实现的：

一种固相法铜酞菁颜料生产废弃物回收及减排工艺，它由下列步 骤组成：

步骤A：将生产粗铜酞菁的酸性废水作为吸收剂去吸收铜酞菁缩 合反应的含氨尾气，吸收塔采用多级形式；以第二级吸收液作为第一 级吸收塔的吸收剂，控制其循环时间，使氨过量，吸收液呈碱性， pH＝9-9.5，使缩合升华物中的酸性有机物溶于该吸收液中；含氨尾气 再进入第二级吸收塔，以粗铜酞菁的酸性废水作为吸收剂，控制第二 级吸收塔吸收剂循环时间，使最终吸收液pH＝6-7，确保尾气中氨吸 收完全，达标排放。

步骤B：趁热过滤第一级吸收液，分离出粗铜酞菁加以回收；

步骤C：将过滤后的吸收液再加酞菁蓝B生产中产生的废酸，调 节吸收液至酸性，pH＝3-4，并冷却，邻苯二甲酸、缩二脲和氰尿酸等 酸性有机物析出，经过滤后分离，以减少废水中的有机物或进一步回 收；滤清液为15-20％硫酸铵溶液，可直接出售。

步骤D：将酞菁蓝B酸胀料液加适量水，达到酞菁蓝B溶解度 足够小的酸度(酞菁蓝B溶于浓硫酸而不溶于稀硫酸，根据实验， 硫酸浓度小于50％时，酞菁蓝B即几乎不溶)，进行固液分离；然后 加少量水洗涤、再进行固液分离；经过多次这样的分步洗涤、分离， 得到产品酞菁蓝B；同时可分别回收40-50％和18-25％的硫酸，最后 的微酸性废水则送废水处理。

步骤E：将步骤D回收的40-50％的酸直接加硫酸配制成酸胀工 序的用酸。

本发明工艺可以用生产粗铜酞菁的酸性废水回收铜酞菁缩合反 应的含氨尾气中的氨生产硫酸铵、分离去除废水中的有机物、套用酸 胀工段的的稀硫酸，降低废水的酸度，使废水的排放和处理成本大幅 降低。

具体实施方式

以下通过实施例对本发明作进一步详述。

实施例

生产能力为1t/d的粗铜酞菁生产线，采用Ф400×2400mm两级 吸收塔吸收铜酞菁缩合含氨尾气，风量1000m³/h，风管保温，以pH0.5 的铜酞菁酸性废水为第二级吸收剂，再以第二级吸收液为第一级吸收 剂；第一级循环流量20m³/h，控制吸收液循环时间，至吸收液pH9-9.5 时放出吸收液。此时，缩合升华物中的酸性有机物均溶于该吸收液中。 第二级吸收液循环流量30m³/h，控制吸收液循环时间，至吸收液pH 不超过6-7，保证第二级对尾气中氨吸收完全，达标排放。

吸收液趁热过滤第一级吸收液，分离出粗铜酞菁，回收。

以酞菁蓝B生产所得的18-25％的稀硫酸为酸化剂，加入到第一 级吸收液中，调节其PH3-4，冷却，有大量白色物质(邻苯二甲酸、 缩二脲和氰尿酸等)析出，过滤，得到邻苯二甲酸、缩二脲和氰尿酸 混合物，可进一步分离或作为固废处理；滤清液为15-20％硫酸铵溶 液，可直接出售。