[发明专利]耐高温高强酸性电解质电容器用多孔纤维隔膜的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种多孔纤维隔膜的制备方法，更具体地说涉及一种耐高温高强酸性电解质电容器用多孔纤维隔膜的制备方法。 

背景技术

近年来，在电子器件技术领域中，开发能够在很宽温度范围使用的小体积、超大容量储能电解电容器是一个重要的发展方向，隔膜是其中的重要零件，隔膜除了绝缘性能优良以外，还要求在可使用的温度范围(-55～125℃)内，能够耐浓度(40～55wt％)硫酸；与硫酸浸润性好、吸酸量大。 

PVDF是一种综合性能优良(尤其加工性)的氟塑料，能经受氧化剂、酸、碱等多种介质溶液的腐蚀与溶胀，抗氧、抗紫外线辐射。由于PVDF具有上述优点，呈多孔结构的纤维薄膜具有良好的化学稳定性，大量用于制造固体电解质、化工填料、化工介质分离过滤膜等器件。传统的聚合物纤维制备方法，如：熔融法、湿法，工艺过程复杂，所制得的纤维直径大。而采用静电纺丝法制备的纤维直径小而且可调，直径一般在几十纳米到数微米之间，且工艺简单、投资少。因此，可利用静电纺丝法来制备PVDF多孔纤维隔膜。 

以硫酸溶液为电解液的电解电容器用多孔纤维隔膜不仅需要隔膜能长时间浸泡于硫酸溶液中而不被腐蚀，还必须具有高的吸酸率。但是就PVDF本身而言，它是一种疏水性材料，其水接触角＞90°。因而，需要选择合适的单体和方法对纺粘长丝非织造布进行亲水化改性。 

发明内容

本发明解决了上述现有技术中存在的不足和问题，提供了一种耐高温高强酸性电解质电容器用多孔纤维隔膜的制备方法，该方法先采用静电纺丝工艺制备出聚偏氟乙烯多孔纤维膜；然后以低温等离子体接枝聚合马来酸酐的方法对多孔纤维膜的纤维表面进行亲水化改性。该方法可以明显改善其与硫酸的浸润性，从而提高PVDF多孔膜对硫酸的吸收量，同时并不影响PVDF的耐强酸腐蚀性能。 

本发明是通过以下技术方案实现的： 

本发明的耐高温高强酸性电解质的电容器多孔纤维隔膜的制备方法，是先采用静电纺丝工艺制备出聚偏氟乙烯多孔纤维膜；然后以低温等离子体接枝聚合马来酸酐的方法对多孔纤维膜的纤维表面进行亲水化改性，其中所述的以低温等离子体接枝聚合马来酸酐的方法对多孔纤维膜的纤维表面进行亲水化改性的方法如下： 

a)将多孔纤维隔膜裁剪成所需要的样式，用丙酮清除去表面的杂质； 

b)将步骤a)制得的圆片取出干燥，置于等离子体反应器中，用真空泵抽取等离子体反应器中的空气，当真空度为3～5Pa时通入Ar气置换等离子体反应器中残留的空气，然后用亲水改性单体MAH蒸汽重复置换等离子体反应器中的Ar气以保证反应器为MAH气氛； 

c)在真空度为2～5Pa、等离子体反应器的等离子处理功率为10-20W的条件下，通入MAH蒸汽处理多孔纤维隔膜1-4min； 

d)亲水改性处理完毕的多孔纤维隔膜取出用去离子水清洗，干燥后得到产品。 

本发明的耐高温高强酸性电解质的电容器多孔纤维隔膜的制备方法，其进一步的技术方案是所述的采用静电纺丝工艺制备出聚偏氟乙烯多孔纤维膜的方法步骤如下： 

A、在室温条件下，将聚偏氟乙烯粉末、溶剂、氯化钠及超纯水按比例配成纺丝液； 

B、步骤A得到的纺丝液在40～60℃水浴中搅拌至充分溶解，超声处理0.5～1h或静置2～4h； 

C、将步骤B制备的纺丝溶液注入静电纺丝装置的三通管中并固定在支架上，将喷丝口与高压电源阳极输出端相连，阴极输出端与金属接收板相接，开启高压电源，预热30～60min； 

D、调节电压，固定喷丝口到接收金属板之间的距离，开始纺丝，用接收板收集得到的多孔纤维隔膜； 

其中纺丝液中聚偏氟乙烯的质量分数为10％～15％，氯化钠的质量分数为1％～2％，超纯水的质量分数为4％～6％，其余部分为溶剂；更进一步的技术方案是所述的溶剂为DMF或DMF与丙酮的混合物；更进一步的技术方案还可以是所述的步骤D中的电压为7～11kV，喷丝口到接收金属板之间的距离为10～15cm。 

本发明的耐高温高强酸性电解质的电容器多孔纤维隔膜的制备方法，其进一步的技术方案还可以是所述的用Ar气置换反应器中的空气时先通入Ar气至真空度为40～50Pa，然后再用真空泵抽至3～5Pa，连续置换3次以上；更进一步的技术方案是所述的用亲水改性单体MAH蒸汽重复置换反应器中的Ar气时先通入MAH蒸汽至真空度为40～50Pa，然后再用真空泵抽至3～5Pa，置换次数为5-6次。