[发明专利]一种负载茂金属催化剂的球状介孔材料、及制法

权利要求书

1.一种负载茂金属催化剂的球状介孔材料，其特征在于，所述的球状介孔材料是一种粒径范围在3～20微米的球状介孔材料，在所述的球状介孔材料的外表面和/或内孔壁负载助催化剂甲基铝氧烷和茂金属催化剂前体。

2.根据权利要求1所述的负载茂金属催化剂的球状介孔材料，其特征在于，在球状介孔材料的外表面和/或内孔壁负载助催化剂甲基铝氧烷和茂金属催化剂前体双(1-甲基-3-丁基-环戊二烯基)二氯化锆。

3.权利要求1～2之一所述的负载茂金属的球状介孔材料的制备方法，其特征是在于，包括如下步骤：

(1)将三嵌段共聚物聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯EO₁₃₂PO₆₀EO₁₃₂，和K₂SO₄，加入到盐酸水溶液中，按摩尔投料比计，三嵌段共聚物聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯∶K₂SO₄∶水∶氯化氢＝1∶100～800∶10000～30000∶100～900，在25℃～60℃温度下搅拌至溶解；

(2)在上一步所得溶液中加入正硅酸乙酯，在25～60℃温度下搅拌10分钟以上，以后在相同温度范围内静置10小时以上；按摩尔投料比计，三嵌段共聚物聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯∶正硅酸乙酯＝1∶20～200；

(3)将上步所得溶液置于密闭反应容器中，在90～150℃温度下晶化10～40小时；

(4)将晶化后的产物用去离子水稀释后过滤、洗涤、干燥，得到球状介孔材料原粉；

(5)将所得介孔材料原粉用乙醇在90～120℃温度下洗涤10～40小时，脱除模版剂，得到球状介孔材料；

(6)热活化步骤，将上步所得球状介孔材料在氮气保护下，于300～900℃煅烧7～10小时，得到热活化后的球状介孔材料；

(7)将热活化后的球状介孔材料转移至经氮气充分置换后的反应器中，加入精制的甲苯，甲基铝氧烷，于25～80℃搅拌1～10小时，完毕后，再用己烷洗涤，最后将固体用氮气吹干，得到负载甲基铝氧烷的球状介孔材料；球状介孔材料与甲苯，甲基铝氧烷的用量，以摩尔比计为1∶3～10∶0.1～1；

(8)在氮气保护下，将负载甲基铝氧烷的球状介孔材料加入到反应器中，加入精制的甲苯，搅拌制成浆液；在预先用氮气置换过的容器中将茂金属催化剂前体溶解制成溶液，在25～80℃搅拌条件下，缓慢将茂金属催化剂前体溶液滴加到反应器中，搅拌反应0.3～2小时，反应结束后，静置，滤出液体，用甲苯和己烷洗涤，用氮气吹干，得到负载茂金属的球状介孔材料，球状介孔材料与甲苯、茂金属化合物的用量，以摩尔比计，为1∶3～15∶2×10^-3～5×10^-3。

4.根据权利要求3所述的负载茂金属的球状介孔材料的制备方法，其特征是在于，第(1)步中所述的三嵌段共聚物聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯是商品名为Synperonic^□F108的物质，第(8)步中所滴加的茂金属催化剂前体溶液为双(1-甲基-3-丁基-环戊二烯基)二氯化锆的甲苯溶液，所述的精制的甲苯为经过除水除氧步骤后得到的甲苯。

5.权利要求1～2之一所述的负载茂金属催化剂的球状介孔材料在乙烯聚合中的应用。