[发明专利]甲醇羰基合成醋酸的均相铱配合物催化剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 200910238525.8 | 申请日: | 2009-11-27 |
公开(公告)号: | CN101722047A | 公开(公告)日: | 2010-06-09 |
发明(设计)人: | 袁国卿;闫芳;钱庆利;闫丰文 | 申请(专利权)人: | 中国科学院化学研究所 |
主分类号: | B01J31/22 | 分类号: | B01J31/22;C07C53/08;C07C51/12 |
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地址: | 100190 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 甲醇 羰基 合成 醋酸 均相 配合 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种用于甲醇羰基合成醋酸的均相铱配合物催化剂,其特征是该催化剂为由配体与铱 化合物通过配位反应形成的共聚物铱配合物催化剂,所述配体为2-乙烯基吡啶与甲基丙烯酸 乙二醇酯的共聚物,铱化合物为IrCl3、IrI3、[Ir(CO)2I]2、[Ir(CO)2Cl]2和Ir(OAc)3中的一种。
2.权利要求1所述的催化剂的制备方法,其特征是由该催化剂的配体与铱化合物通过配 位反应形成共聚物铱配合物催化剂,所述催化剂的配体采用自由基悬浮聚合方法获得,获得 催化剂的配体采用的自由基悬浮聚合方法所用的2-乙烯基吡啶和甲基丙烯酸乙二醇酯的摩尔 比例为9-5∶1-5;引发剂为偶氮二异丁腈,用量为2-乙烯基吡啶和甲基丙烯酸乙二醇酯的总重 量的0.5-5%;10%硫酸钠水溶液为分散相;甲苯和煤油为稀释剂,用量是2-乙烯基吡啶和甲 基丙烯酸乙二醇酯的总体积的30-50%;皂土为乳化剂,以搅拌速度控制粒度的大小,在60 ℃聚合24小时,将共聚物微球用水洗涤后,经丙酮抽提24小时,得到催化剂的配体。
3.如权利要求2所述的制备方法,其特征是按如下步骤进行操作:将1重量份的共聚物 悬浮于10-100重量份的醋酸中,搅拌加热回流,加入IrCl3或IrI3或Ir(OAc)3,加入量以铱计 重量是共聚物的3-10%;反应10-60分钟后,冷却至室温,过滤得到共聚物铱催化剂。
4.如权利要求2所述的制备方法,其特征是按如下步骤进行操作:将1重量份的共聚物 在搅拌下,加入到含有[Ir(CO)2I]2或[Ir(CO)2Cl]210-100重量份的醋酸溶液中,[Ir(CO)2I]2或 [Ir(CO)2Cl]2投料以Ir计重量为共聚物的3-10%,搅拌反应10-30分钟,过滤得到共聚物催化 剂。
5.权利要求1所述的催化剂的应用,其特征是催化甲醇羰基合成醋酸,反应体系中加入 一定量的促进剂,促进剂选自氯化钌、[Ru(CO)4I2]、[Ru(CO)3I2]2、乙酸钌、丙酸钌、氯化锇、 四氧化锇、[Os(CO)4I2]、[Os(CO)3I2]2中的一种,其中促进剂加入量以金属计和Ir的重量比例 为0.01-9.5∶1,其反应体系中Ir的浓度为500-5000PPM,反应介质中助催化剂碘甲烷的含量为 3.0-13.0wt%,催化反应的温度是170-220℃,反应压力为3.0-5.0MPa。
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