[发明专利]一种纤维材料的表面改性方法

说明书

技术领域

本发明属于纤维及其复合材料制备技术领域，特别涉及一种纤维材料的表面改性方法。

背景技术

纤维材料与复合材料的关系主要是通过将各类纤维做增强体，与树脂、金属等基体材料复合制成纤维增强塑料、纤维增强金属等纤维复合材料来实现。纤维增强材料是复合材料中应用最广、用量最大的一种。可用做增强材料的纤维材料按其化学组成大致分为无机纤维和有机纤维两种，其中无机纤维有玻璃纤维、炭纤维、硼纤维、晶须、石棉纤维等，有机纤维包括合成纤维如芳纶纤维、奥纶纤维、聚酯纤维、尼龙纤维、维尼纶纤维、聚丙烯纤维、聚酰亚胺纤维等，还有如棉纤维、剑麻等天然有机纤维。纤维增强复合材料按基体材料不同可分为树脂基复合材料、陶瓷基复合材料和金属基复合材料。其中金属基复合材料的增强纤维以各种无机纤维为主。相对于树脂基复合材料，金属基复合材料除了有高强度、高模量外，同时还具有耐高温、导电导热性好等优异的性能，广泛应用于航空航天耐高温材料和结构材料等领域。

炭纤维、玻璃纤维是最常用，且具有代表性的两种无机纤维增强材料，同时具有良好的的电学、热学和力学性能，在金属基复合材料领域有很好的应用前景，是重要的复合材料增强体。但是，跟其它纤维材料一样，它们与金属基体复合时，普遍存在相容性差的问题，主要表现在：与基体发生一些有害的化学反应，与金属基体的界面润湿性不理想，两相界面粘结性差，以及热膨胀系数不匹配。目前看来，在纤维材料表面镀膜能够有效地解决这一问题。纤维表面镀膜的方法有很多，包括PVD、CVD、电镀、化学镀和溶胶凝胶法等技术。

专利200810137524.X公开了一种炭纤维表面改性方法。此方法是先在炭纤维表面化学镀银，再在镀银炭纤维表面进行有机硫化物的分子自组装，从而能从分子水平上对炭纤维表面实现可调控、定向有序排列，有利于炭纤维复合材料界面机理的研究。但该方法工艺比较复杂，对炭纤维的预处理要求很高，预处理工艺繁杂，并且容易引入杂质，难以获得高纯度膜层，这也是化学法镀膜中常见的问题。

韩变华等在“电镀镍碳纤维增强铝基复合材料”(材料导报，2007，20，447-450)的文章中优化了电镀工艺条件，获得了组织均匀的镍镀层，且表面具有良好的金属光泽；并且通过观测其与铝的复合效果，表明炭纤维镀镍后能明显提高其与铝液的润湿性，有效防止炭纤维与铝之间发生界面反应。但是，电镀法一般设备庞大，耗电量大，并且很容易对环境造成污染，获得的镀层致密度也不高。

曾庆兵在“溶胶-凝胶法TiO₂涂层碳纤维增强铝基复合材料的研制”(高分子材料科学与工程，1999，15(4)，171-175)中研究了溶胶凝胶法在炭纤维表面涂覆TiO₂氧化物陶瓷的连续工艺，涂层有效覆盖了炭纤维表面的裂纹和缺陷，使炭纤维抗氧化性能和耐高温性能都得到提高。但此方法所需原料昂贵，反应周期很长，效率比较低，并且主要适用于氧化物和II～VI族化合物涂层。

此外，也可以用真空蒸发、溅射等物理气相沉积(PVD)方法在纤维表面镀膜，但由于过程较难控制，且所需设备非常昂贵，这方面研究比较少。

化学气相沉积(CVD)是反应物质在气态条件下发生化学反应，生成固态物质沉积在固态基体表面，进而制得固体材料的工艺技术。它具有沉积速度快、沉积膜层质量好、不受基体形状限制、膜层成分易控、操作简单、可重复性好等特点，已成为制备各种功能材料和固体薄膜材料的重要手段。传统的CVD技术都要求有一定的真空度，条件比较苛刻，这就对设备有了较高的要求，也给技术的产业化进程增加了难度。目前用CVD技术进行纤维表面改性的研究还不是很多，能在常压下实现的几乎没有，利用CVD法涂覆金属膜进行纤维表面改性的技术在国内还未见专利公开。因此，利用CVD技术，选择适当的工艺条件对纤维材料进行表面改性，特别是通过在纤维上涂覆高质量耐高温或有特殊功能的金属膜层，再进一步制备出金属基复合材料，如电磁屏蔽材料、耐高温结构材料等，具有重要的战略意义和广阔的应用前景。

发明内容

本发明的目的在于提供一种纤维材料的表面改性方法，有效改善纤维的性能，进而能使纤维增强金属基复合材料的成型工艺性和整体综合性能得到改善，同时能较好保持原纤维材料的强度，并具有工艺简单，没有污染，对设备条件无特殊要求，便于工业化应用。

本发明解决上述技术问题的技术方案为：在常压下，以羰基金属络合物为原料，结合CVD技术，控制合适的条件，在纤维表面镀覆一层高质量金属膜来改善纤维材料的表面性能。其具体工艺如下：

(1)通过灼烧或微化学腐蚀工艺进行纤维的表面粗化预处理；