[发明专利]一种改性Ti-Mg催化剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 200910243757.2 | 申请日: | 2009-12-23 |
公开(公告)号: | CN102107145A | 公开(公告)日: | 2011-06-29 |
发明(设计)人: | 张瑞;任合刚;王路海;刘宾元;宋磊;杨敏;邹恩广;刘盘阁;韦德帅;张旭;吴林美;张怀志;王华;李冬霞;方宏;王涛;张铭辉;赵成才;姜进宪;邱丽萍;刘玉珍;林李秋;谷振生 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司;河北工业大学 |
主分类号: | B01J31/02 | 分类号: | B01J31/02;B01J21/10;B01J37/00;C08F110/02;C08F4/654;C08F4/651;C08F4/02 |
代理公司: | 北京市中实友知识产权代理有限责任公司 11013 | 代理人: | 谢小延 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 改性 ti mg 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种改性Ti-Mg催化剂,其特征在于:
催化剂以多孔硅胶和无水氯化镁为载体,含钛过渡金属为活性组分,给电子体化合物为改性剂,按催化剂质量100%计:Ti含量为1.2~7.9%,Mg含量为4.0~12.6%,给电子体含量为0.2~8.6%,其余量为载体。
2.根据权利要求1所述的改性Ti-Mg催化剂,其特征在于:给电子体为正硅酸乙酯、苯甲酸乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异辛酯、乙醚、四氢呋喃、苯甲醚、乙二醇二甲醚、乙胺、对硝基苯胺、邻苯二胺、丙酮、环己酮或乙酰丙酮中的一种或两种以上的混合物。
3.一种根据权利要求1所述的改性Ti-Mg催化剂的制备方法,其特征在于:催化剂的制备分为如下几个步骤:
(1)在氩气气氛保护下,向带有机械搅拌器的反应器中,依次加入烷烃溶剂、无水氯化镁和有机醇,然后升温至特定温度下反应3小时,得到均相反应物A;
其中,烷烃的用量为10ml/g无水氯化镁,有机醇与无水氯化镁的摩尔比为2~6∶1,有机醇为C2~C8醇中的一种或两种混合物;
(2)将上述反应物A溶液降温至45~70℃,加入给电子体化合物,并在此温度下反应2小时,得到反应物B;
给电子体加入量为0.01~0.5mol/mol镁;
(3)在50℃下,向反应物B中加入硅胶,反应2小时,得到反应物C,加入硅胶与无水氯化镁质量比为0.8~5∶1;
(4)将反应物C缓慢降温至<-8℃,缓慢滴加四氯化钛化合物,并在此温度下反应0.5小时,然后缓慢升温至110℃,向反应物中加入给电子体化合物,此温度下反应2小时,抽滤除去上层液体,得到反应物D;
(5)在100℃下,用甲苯洗涤2次反应物D,再用正己烷在60℃下洗涤5次反应物D,最后在80℃下氩气扫干,得到固体粉末催化剂。
4.根据权利要求3所述的改性Ti-Mg催化剂的制备方法,其特征在于:催化剂的载体硅胶是预先经过马沸炉200℃活化2~4小时,600℃活化4~6小时处理后再使用,甲苯和正己烷是预先经过分子筛脱水处理12~48小时后再使用。
5.一种根据权利要求1所述的改性Ti-Mg催化剂的应用,其特征在于:用于乙烯均聚合成聚乙烯,在氮气保护下加入1L正己烷和1.0mol/L三乙基铝己烷溶液,然后加入催化剂,把温度提高至80℃,通入0.2MPa氢气,再通入乙烯使总压为1.0MPa连续反应2小时,聚合完成后,把釜温降至室温,分离、干燥得到颗粒状聚乙烯;
按摩尔比计三乙基铝∶催化剂=50∶1,催化剂用量为0.005mmol/L正己烷。
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