[发明专利]一种改性Ti-Mg催化剂及其制备方法和应用有效

专利信息
申请号: 200910243757.2 申请日: 2009-12-23
公开(公告)号: CN102107145A 公开(公告)日: 2011-06-29
发明(设计)人: 张瑞;任合刚;王路海;刘宾元;宋磊;杨敏;邹恩广;刘盘阁;韦德帅;张旭;吴林美;张怀志;王华;李冬霞;方宏;王涛;张铭辉;赵成才;姜进宪;邱丽萍;刘玉珍;林李秋;谷振生 申请(专利权)人: 中国石油天然气股份有限公司;河北工业大学
主分类号: B01J31/02 分类号: B01J31/02;B01J21/10;B01J37/00;C08F110/02;C08F4/654;C08F4/651;C08F4/02
代理公司: 北京市中实友知识产权代理有限责任公司 11013 代理人: 谢小延
地址: 100007 北京市*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 改性 ti mg 催化剂 及其 制备 方法 应用
【权利要求书】:

1.一种改性Ti-Mg催化剂,其特征在于:

催化剂以多孔硅胶和无水氯化镁为载体,含钛过渡金属为活性组分,给电子体化合物为改性剂,按催化剂质量100%计:Ti含量为1.2~7.9%,Mg含量为4.0~12.6%,给电子体含量为0.2~8.6%,其余量为载体。

2.根据权利要求1所述的改性Ti-Mg催化剂,其特征在于:给电子体为正硅酸乙酯、苯甲酸乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异辛酯、乙醚、四氢呋喃、苯甲醚、乙二醇二甲醚、乙胺、对硝基苯胺、邻苯二胺、丙酮、环己酮或乙酰丙酮中的一种或两种以上的混合物。

3.一种根据权利要求1所述的改性Ti-Mg催化剂的制备方法,其特征在于:催化剂的制备分为如下几个步骤:

(1)在氩气气氛保护下,向带有机械搅拌器的反应器中,依次加入烷烃溶剂、无水氯化镁和有机醇,然后升温至特定温度下反应3小时,得到均相反应物A;

其中,烷烃的用量为10ml/g无水氯化镁,有机醇与无水氯化镁的摩尔比为2~6∶1,有机醇为C2~C8醇中的一种或两种混合物;

(2)将上述反应物A溶液降温至45~70℃,加入给电子体化合物,并在此温度下反应2小时,得到反应物B;

给电子体加入量为0.01~0.5mol/mol镁;

(3)在50℃下,向反应物B中加入硅胶,反应2小时,得到反应物C,加入硅胶与无水氯化镁质量比为0.8~5∶1;

(4)将反应物C缓慢降温至<-8℃,缓慢滴加四氯化钛化合物,并在此温度下反应0.5小时,然后缓慢升温至110℃,向反应物中加入给电子体化合物,此温度下反应2小时,抽滤除去上层液体,得到反应物D;

(5)在100℃下,用甲苯洗涤2次反应物D,再用正己烷在60℃下洗涤5次反应物D,最后在80℃下氩气扫干,得到固体粉末催化剂。

4.根据权利要求3所述的改性Ti-Mg催化剂的制备方法,其特征在于:催化剂的载体硅胶是预先经过马沸炉200℃活化2~4小时,600℃活化4~6小时处理后再使用,甲苯和正己烷是预先经过分子筛脱水处理12~48小时后再使用。

5.一种根据权利要求1所述的改性Ti-Mg催化剂的应用,其特征在于:用于乙烯均聚合成聚乙烯,在氮气保护下加入1L正己烷和1.0mol/L三乙基铝己烷溶液,然后加入催化剂,把温度提高至80℃,通入0.2MPa氢气,再通入乙烯使总压为1.0MPa连续反应2小时,聚合完成后,把釜温降至室温,分离、干燥得到颗粒状聚乙烯;

按摩尔比计三乙基铝∶催化剂=50∶1,催化剂用量为0.005mmol/L正己烷。

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