[发明专利]一种超韧合金的制备方法

权利要求书

1.一种超韧合金的制备方法，其特征在于，该方法为原位熔融缩聚，包括以下步骤：

(1)纳米端羧基丁腈橡胶分散：将0.1-15重量份纳米端羧基丁腈橡胶与溶剂按重量比为1∶(50-200)混合进行超声分散20-25h，得到纳米端羧基丁腈橡胶悬浮液；

(2)酯交换：将对苯二甲酸二甲酯100重量份与二醇混合后加入第一催化剂0.1-1重量份，然后将混合溶液置于带搅拌装置的反应釜中，控制反应温度为140-205℃进行酯交换反应；

(3)预聚合：待酯交换反应中蒸出的甲醇量达理论值92％后，向溶液中补加第二催化剂0.1-1重量份、热稳定剂及光稳定剂，然后加入步骤(1)中制得的纳米端羧基丁腈橡胶悬浮液，将温度升至230-240℃，调节真空度至100Pa以下进行预缩聚反应0.5-3h；

(4)聚合：将反应釜温度升至245-270℃，调节真空度至20Pa以下进行缩聚反应3-6h，得到缩聚产物，于70-90℃真空干燥40-50h即得到超韧合金。

2.根据权利要求1所述的一种超韧合金的制备方法，其特征在于，所述的纳米端羧基丁腈橡胶为粒径20-80nm，羧基含量为0.1-0.5wt‰的丁腈橡胶。

3.根据权利要求1所述的一种超韧合金的制备方法，其特征在于，所述的二醇选自1，2-乙二醇、1，3-丙二醇或1，4-丁二醇中的一种或几种。

4.根据权利要求1所述的一种超韧合金的制备方法，其特征在于，所述的溶剂选自1，2-乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、去离子水、乙醇、N，N-二甲基甲酰胺、甲苯、二甲亚砜、丙酮或环己烷中的一种或几种。

5.根据权利要求1所述的一种超韧合金的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中蒸出甲醇的理论值为对苯二甲酸二甲酯摩尔量的两倍。

6.根据权利要求1所述的一种超韧合金的制备方法，其特征在于，所述的第一催化剂与第二催化剂的具体物质可以相同也可以不同，均选自醋酸类化合物、锑类化合物、钛类化合物或锗类化合物中的一种或几种，所述的醋酸类化合物选自醋酸锌，所述的锑类化合物选自三氧化二锑，所述的钛类化合物选自二氧化钛或钛酸四正丁酯中的一种或两种，所述的锗类化合物选自二氧化锗。

7.根据权利要求1所述的一种超韧合金的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中热稳定剂的加入量为酯交换后共混体系总重量的2‰-1 0‰，光稳定剂的加入量为酯交换后共混体系总重量的2‰-10‰。

8.根据权利要求1所述的一种超韧合金的制备方法，其特征在于，所述的热稳定剂选自亚磷酸三苯酯、四(2，4-二-叔丁基苯)4，4’亚联苯基-二亚磷酸酯、抗氧剂1 68(亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯)，抗氧剂264(2，6-二叔丁基对甲苯酚)，抗氧剂Topanol-A(2，4-二甲基-6-叔丁基苯酚)或抗氧剂IRGANOX 1330(3，3，3，5，5，5-六叔丁基-a，a，a-(1，3，5-三甲基苯-2，4，6-三基)三-p-甲酚)中的一种或几种。

9.根据权利要求1所述的一种超韧合金的制备方法，其特征在于，所述的光稳定剂选自光稳定剂944(聚-{[6-[(1，1，3，3，-四甲基丁基)-胺基]1，3，5，-三嗪-2，4-二基][(2，2，6，6-四甲基哌啶基)-亚胺基]-1，6-己烷二基-[(2，2，6，6-四甲基哌啶基)-亚胺基]})，光稳定剂622(聚[1-(2′-羟乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶丁二酸脂])，光稳定剂770(癸二酸双2，2，6，6-四甲基哌啶醇酯)或光稳定剂783(聚{[6-[(1，1，3，3-四甲基丁基)氨基]]-1，3，5-三嗪-2，4-双[(2，2，6，6，-四甲基-哌啶基)亚氨基]-1，6-己二撑[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]}与聚丁二酸(4-羟基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶乙醇)酯的复合物)中的一种或几种。

10.根据权利要求1所述的一种超韧合金的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中的对苯二甲酸二甲酯及二醇的摩尔比≤0.5。