[发明专利]一种合成4‑羧甲基环己烷羧酸的新方法

权利要求书

1.合成4-羧甲基环己烷羧酸的方法，其特征是：

第一步丁二酰丁二酸二乙酯的合成：

在反应器中，将氢化钠悬浮在乙二醇二甲醚中，继续加入叔丁醇，升温至60℃，开始加入丁二酸二乙酯，加入完毕，继续搅拌监控分析丁二酸二乙酯含量小于1％停止反应；减压除去乙二醇二甲醚和反应生成的乙醇，将乙醇除去后，将10％稀盐酸滴加到釜中，调节其pH值为弱酸性，过滤，固体为丁二酰丁二酸二乙酯，用二氯甲烷萃取至水层无丁二酰丁二酸二乙酯，旋蒸得丁二酰丁二酸二乙酯；

第二步中间体2,5-二氧代二环[2.2.2]辛烷-1,4-二甲酸二乙酯的合成：

在反应器中，将氢化钠悬浮在乙二醇二甲醚中，继续加入丁二酰丁二酸二乙酯，升温至60℃时开始加1,2-二溴乙烷，加入完毕，升温至90℃，继续搅拌20h停止反应；减压蒸馏除去二溴化物和乙二醇二甲醚，用二氯甲烷将大部分的产品溶解，剩余固体用浓盐酸调节其pH值为弱酸性，继续用二氯甲烷萃取，脱溶，所得粗品用乙醇重结晶，得中间体2,5-二氧代二环[2.2.2]辛烷-1,4-二甲酸二乙酯；

第三步产品4-羧甲基环己烷羧酸和1,4-环庚二羧酸的合成：

在反应釜中加入中间体2,5-二氧代二环[2.2.2]辛烷-1,4-二甲酸二乙酯、氢氧化钾、乙醇和水，回流反应监控中间体2,5-二氧代二环[2.2.2]辛烷-1,4-二甲酸二乙酯含量小于1％停止反应，减压脱溶后得到2,5-二氧代二环[2.2.2]辛烷-1,4-二甲酸的钾盐备用；另取反应器中加入上述钾盐、氢氧化钾、水合肼、乙二醇，升温至回流分离出水和过量的水合肼，继续升温至回流，监控至反应完全，反应结束后，用稀酸酸化至pH＝1-2，乙酸乙酯萃取，干燥，脱溶得到褐色粘稠状固体，在乙酸乙酯中重结晶，得到固体4-羧甲基环己烷羧酸产品，母液中大部分为产品1,4-环庚二羧酸。

2.根据权利要求1所述的合成4-羧甲基环己烷羧酸的方法，其特征是：第一步丁二酰丁二酸二乙酯的合成：其中丁二酸二乙酯加入的速度以产生的氢气可控制为宜。

3.根据权利要求1所述的合成4-羧甲基环己烷羧酸的方法，其特征是：第一步丁二酰丁二酸二乙酯的合成：其中原料配比是：氢化钠与丁二酸二乙酯的摩尔比为2:1至5:1，乙二醇二甲醚与丁二酸二乙酯的质量比为3:1至5:1，叔丁醇与丁二酸二乙酯的质量比为1:100至1:20。

4.根据权利要求1所述的合成4-羧甲基环己烷羧酸的方法，其特征是：第三步产品4-羧甲基环己烷羧酸和1,4-环庚二羧酸的合成：其中原料配比是：氢氧化钾与中间体2,5-二氧代二环[2.2.2]辛烷-1,4-二甲酸二乙酯的摩尔比为2:1至8:1，水合肼与中间体2,5-二氧代二环[2.2.2]辛烷-1,4-二甲酸二乙酯的摩尔比为4:1至8:1，乙醇与中间体2,5-二氧代二环[2.2.2]辛烷-1,4-二甲酸二乙酯的质量比为2:1至5:1，乙二醇与中间体2,5-二氧代二环[2.2.2]辛烷-1,4-二甲酸二乙酯的质量比为4:1至8:1。