[发明专利]含有添加剂的钒电池电解液以及钒电池

说明书

技术领域

本发明涉及储能液流电池领域，更具体地涉及钒电池电解液。

背景技术

全钒液流电池(all vanadium redox flow battery，VRB)具有使用寿命长，充放电方式灵活，可大电流深度充放电，无交叉污染和能量损失等诸多优点，被认为是最有应用前景的绿色储能电池，全钒液流电池已经受到广泛的研究。

在液流电池体系中，电解液是电荷以离子或离子缔合物形式在两电极间传递的介质，活性物质是正极为V(V)、V(IV)的钒溶液，负极为V(III)和V(II)的钒溶液，电池通过钒离子价态的变化进行能量储存与释放。

碳纤维材料几何比表面积大，并在极宽的电位范围内表现为电化学惰性，一直是全钒液流电池的首选电极材料。但是其正极(主要为V(V)和V(IV))电化学活性不高(即可逆性差)是难题之一。电化学活性与电极和电解液都有密不可分的关系，为了提高电化学反应活性，从电极这方面来说，主要是对电极材料进行处理，比如说石墨毡的高温石墨化，酸处理，高温处理，电化学氧化处理，贵金属催化剂处理等。

但是这些电极处理方法都具备一定的缺陷，例如，高温石墨化会使得石墨毡机械强度降低；酸处理、高温处理和电化学氧化处理后的电极长期稳定性较差；贵金属催化剂处理成本高，并且一定时间后容易脱落。

近年来，人们试图在钒电池正极电解液中引入添加剂，以提高正极电化学反应活性。中国发明申请第200510075608号公开了一种电解液，其中含有硫酸钠、焦磷酸钠等添加剂，但是这些添加剂只是起到提高电解液稳定性的作用，并没有实质上提高电解液在碳电极上的电化学反应活性。

发明内容

本发明提出一种新的构思，用来提高钒电池正极半反应的电化学反应活性。

一种钒电池正极电解液，包括VOSO₄和H₂SO₄，其特征在于，还包含选自由胍类、噻唑类和次磺酰胺类的添加剂。

在本发明的优选方面，所述添加剂为二苯胍、2-巯基苯并噻唑、苯并噻唑、1，2-苯并异噻唑-3-酮、环己基苯并噻唑次磺酰胺或N，N-二异丙基-2-苯并噻唑次磺酰胺，或它们的混合物。

本发明还涉及一种钒电池，其正极电解液为VOSO₄-H₂SO₄体系，其特征在于：所述正极电解液含有选自由胍类、噻唑类和次磺酰胺类的添加剂。

优选地，所述添加剂为二苯胍、2-巯基苯并噻唑、苯并噻唑、1，2-苯并异噻唑-3-酮、环己基苯并噻唑次磺酰胺或N，N-二异丙基-2-苯并噻唑次磺酰胺，或它们的混合物。

在本发明中，所述添加剂的用量以质量浓度计算在0.005％～5.0％。

本发明还涉及选自由胍类、噻唑类和次磺酰胺类化合物在钒电池电解液中的用途。

由于本发明可以使用了特殊的添加剂，提高了正极反应的的电化学反应活性。

附图说明

图1为实施例1中的添加了2-巯基苯并噻唑的电解液和未添加添加剂的电解液的循环伏安对比图；

图2为实施例1添加了2-巯基苯并噻唑的电解液和未添加添加剂的电解液的动态电池充放电对比图；

图3为实施例2中的添加了二苯胍的电解液和未添加添加剂的电解液的循环伏安对比图；

图4为实施例1添加二苯胍的电解液和未添加添加剂的电解液的动态电池充放电对比图。

具体实施方式

本发明创造性地向钒电池正极电解液中引入一类新的添加剂。该添加剂可以显著提高电解液的活性和可逆性。

可以用于本发明目的的添加剂包括：胍类，例如二苯胍；噻唑类，例如2-巯基苯并噻唑、苯并噻唑、1，2-苯并异噻唑-3-酮；次磺酰胺类，例如环己基苯并噻唑次磺酰胺和N，N-二异丙基-2-苯并噻唑次磺酰胺。

适于在本发明中的使用的钒电解液的其他成分可以是现有技术中常采用的VOSO₄-H₂SO₄体系，可以采用常规的浓度，例如VOSO₄可以在1.0～3.0M之间，H₂SO₄可以在2～6M之间。

还可以在电解液中引入少量乙醇，有利于添加剂溶解在电解液中。

适用于本发明的碳电极可以是聚丙烯腈基石墨毡电极，碳纸电极。

用于本发明目的的上述特定添加剂的用量通常为电解液总质量的0.005％～5.0％，通常，该用量优选在0.1～3.0的范围，更优选在0.2-2.0％的范围，进一步优选0.2-1.0％。