[发明专利]铁催化碘化物与溴化物的铃木偶联反应

说明书

技术领域

本发明涉及用二芳基二胺类化合物为配体，金属Fe盐作为催化剂的条件下实现的芳基或杂芳基硼酸与芳基或杂芳基碘化物或溴化物的铃木(Suzuki-Miyaura)偶联反应。通过此方法实现了对一系列联芳基或联杂芳基化合物的合成。 

背景技术

有机硼烷与有机亲电试剂之间的偶联反应，叫做铃木(Suzuki-Miyaura)偶联反应[(a)Miyaura，N.；Yamada，K.；Suzuki，A.Tetrahedron Lett.1979，20，3437.(b)Miyaura，N.；Suzuki，A.Chem.Rev.1995，95，2457.(c)Suzuki，A.J.Organomet.Chem.1999，576，147.(d)Miyaura，N.J.Organomet.Chem.2002，653，54.(e)Miyaura，N.Topics in Current Chemistry；Springer Verlag：Berlin，2002，Vol.219.(f)Miyaura，N.Metal-Catalyzed Cross-Coupling Reactions，2^nd Ed.；deMeijere，A.；Diederich，F.，Ed.；Wiley-VCH：Weinheim，2004；Chapter 2，pp 41-124.(g)Suzuki，A.Chem.Commun.2005，4759.]，目前是合成碳-碳键的非常重要和通用的方法。在铃木(Suzuki-Miyaura)偶联反应中，目前所用的催化剂中占主导地位的仍然是金属钯络合物[Forsome recent selected examples，please see：(a)Uozumi，Y.；Matsuura，Y.；Arakawa，T.；Yamada，Y.M.A.Angew.Chem.Int.Ed.2009，48，2708.(b)Yang，D.-X.；Colletti，S.L.；Wu，K.；Song，M.-Y.；Li，G.-Y.；Shen，H.-C.Org.Lett.2009，11，381.(c)Bermejo，A.；Ros，A.；Fernandez，R.；Lassaletta，J.M.J.Am.Chem.Soc.2008，130，15798.(d)Fujihara，T.；Yoshida，S.；Ohta，H.；Tsuji，Y.Angew.Chem.Int.Ed.2008，47，8310.(e)So，C.M.；Lau，C.P.；Kwong，F.Y.Angew.Chem.Int.Ed.2008，47，8059.(f)Sawai，K.；Tatumi，R.；Nakahodo，T.；Fujihara，H.Angew.Chem.Int.Ed.2008，47，6917.]。然而，钯催化剂价格比较昂贵，而且钯盐容易残留在产物中而对产物造成重金属污染，这些都限制了金属钯络合物在工业上的大量使用。在这一点上，金属Fe盐，作为地球上最丰富的金属盐之一，也是最价廉的和对环境最友好的金属化合物之一。而且，在过去的几年中，许多Fe盐及其络合物大量的被应用，并且已经被证明为是合成碳-碳键或碳-杂原子键的非常有效的催化剂[For reviews on iron catalysis，please see：(a)Sherry，B.D.；Fürstner，A.Acc.Chem.Res.2008，41，1500.(b)Correa，A.；García O.；Bolm，C.Chem.Soc.Rev.2008，37，1108.(c)Enthaler，S.；Junge，K.；Beller，M.Angew.Chem.Int.Ed.2008，47，3317.(d)Fürstner，A.；Martin，R.Chem.Lett.2005，34，624.(e)Bolm，C.；Legros，J.；Le Paih，J.；Zani，L.Chem.Rev.2004，104，6217.]。然而，就我们所知，Fe催化的有机硼化合物与有机卤化物之间的反应几乎 没有被报导[Bezier，D.；Darcel，C.Adv.Synth.Catal.2009，351，1732.]。另外，在大多数被报导的铁催化的碳或杂原子亲核试剂与芳基卤化物的偶联反应中，只有芳基碘化物显示了良好的反应活性。而溴化物，特别是不活泼的溴化物，往往没有反应活性[For example，please see：(a)Bistri，O.；Correa，A.；Bolm，C.Angew.Chem.Int.Ed.2008，47，586.(b)Correa，A.；Bolm，C.Angew.Chem.Int.Ed.2007，46，8862.]。这也成为了合成化学家们研究的难点。