[发明专利]4-乙基-4'-氰基联苯生产方法

说明书

技术领域

本发明涉及的是一种4-乙基-4’-氰基联苯生产方法，属于4-乙基-4’-氰基联苯生产技术领域。

背景技术

目前尚未有4-乙基-4’-氰基联苯生产方法的报道。

发明内容

本发明的提出的是一种4-乙基-4’-氰基联苯生产方法，其目的旨在提高乙酰基联苯、乙基联苯、碘代乙基联苯和生成目标产物4-乙基-4’-氰基联苯产率、产量重结晶后纯度等。

本发明的技术解决方案：其特征是原料包括联苯、乙酸酐、无水三氯化铝、水合肼、碘和冰乙酸，原料的摩尔比为：联苯1.05、乙酸酐2.65、无水三氯化铝1、水合肼3、碘0.1、冰乙酸4.0；生产工艺分为：(1)以联苯和乙酸酐为原料，在无水三氯化铝催化下，经过傅-克酰基化反应，并经常压、减压蒸馏合成乙酰基联苯；(2)由乙酰基联苯与乙酸酐采用滴加方式以联苯为溶剂经过黄鸣龙还原反应，得到乙基联苯；(3)乙基联苯经碘代反应合成碘代乙基联苯；(4)碘代乙基联苯再经过氰解反应，生成目标产物4-乙基-4’-氰基联苯；经过提纯，可得到各项参数均符合标准要求的液晶产品。

本发明的优点：合成乙酰基联苯产率≥73％微黄色晶体，液相色谱纯度≥95.0％；得到乙基联苯，产量≥理论产量的80％，浅黄色固体，液(气)相色谱纯度≥95.0％；经碘代反应合成碘代乙基联苯；产量≥理论产量的61％，浅黄色固体，液相色谱纯度≥98.0％，mp：156.5-161.5℃；生成目标产物4-乙基-4’-氰基联苯重结晶后纯度＞99.7％，产率＞理论产量的84％，白色晶体，液相、气相色谱纯度均＞99.5％。

附图说明

附图1是4-乙基-4’-氰基联苯生产工艺流程图。

具体实施方式

实施例

工艺反应原理如下：

工序(1)

500L搪玻璃釜中加入25kg联苯，56kg三氯化铝，120L 60-90℃石油醚。开动搅拌，滴加20kg乙酸酐，时间2小时，温度＜40℃。打开排空阀门，缓慢加热至回流，时间3小时，温度＞65℃关闭排空阀门，关闭氯化氢气体吸收阀门，微开真空，蒸出石油醚，蒸出约100L，时间不少于一小时。加入100L甲苯，打开氯化氢气体吸收阀门，滴加吸收盐酸(吸收盐酸全部加入)，控制温度在50℃之间，水解完毕后，关闭氯化氢气体吸收阀门，打开排空阀门，50-60℃水洗三次，每次100L水。开真空，减压蒸出约100L甲苯。加入200L乙醇，加热回流1小时，水冷却至30℃，冷冻液冷却至10℃。甩干。理论产量35.3kg，实际产量≥26kg。产率≥73％微黄色晶体，液相色谱纯度≥95.0％。

工序(2)

500L不锈钢釜中加入78kg乙酰基联苯，20L80％水合肼，100L一缩二乙二醇，15kg氢氧化钾。加热回流3小时，温度在100℃左右。蒸馏出水和未反应完的水合肼，至液体温度220℃左右继续回流6小时，温度＞210℃。冷却至80℃左右。趁热分出一缩二乙二醇层，大约分出100L(重复使用)，产品层用60-70℃热水洗三遍，分净水层(如长时间静置不分层，加入20L甲苯)。如有甲苯，先在反应釜中蒸净甲苯，再减压蒸馏。理论产量72.8kg，产量≥80％，实际产量≥58kg浅黄色固体，液(气)相色谱纯度≥95.0％。

工序(3)

300L搪玻璃釜中加入100L冰乙酸，16L无水乙醇，25kg乙基联苯，13kg碘，10kg碘酸7kg乙酸乙酯，10kg-5kg浓硫酸-水，安装好釜盖，开始搅拌。缓慢加热至回流，回流时间4小时。常压蒸出16L溶剂。通冷水降温至15℃，水冷温度达不到时用冷冻液降温。将冷冻后的物料分两次均匀地放入甩干机中甩干，得粗品，母液甩入地坑罐中待回收处理。粗品分为均等的两部分加入两个300L搪玻璃釜中，分别加入200L乙醇，加热回流半小时，水冷至30℃，冷冻液降温至-5℃。甩干后得产品。蒸净乙醇，母液待处理。冰乙醇母液加入9kg无乙酸钠，3kg亚硫酸氢钠，搅拌半小时，甩干，分离出无机盐，加热蒸出冰乙酸，剩余物加入20％氢氧化钠溶液中和至中性，与乙醇母液根合并，再加入适量水，15L×3甲苯提取3次，合并甲苯层，水洗2次，常压蒸净甲苯。理论产量42.8kg，产量≥61％，实际产量≥26.0kg。浅黄色固体，液相色谱纯度≥98.0％，mp：156.5-161.5℃。

工序(4)