[发明专利]用有机硅高沸物制备有机硅树脂的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种用有机硅高沸物制备有机硅树脂的方法。

背景技术

随着我国甲基氯硅烷单体生产规模的不断扩大，高沸物的生成量必然越来越多，这些副产物如果处理不当，不仅对环境造成很大污染，且浪费大量资源。近年来国家大力推行节能减排政策，使有机硅副产物的综合利用越来越受到重视。在国内外，高沸物通常用于生产有机硅防水剂、有机硅油、有机硅树脂、消泡剂和脱膜剂及单硅烷；一般以生产有机硅防水剂和消泡剂为主，由于市场容量有限，每年只能用掉少量的高沸物；将高沸物裂解成有用的单硅烷，虽然具有较高的经济效益，但其对反应条件及反应器的要求比较苛刻，难以实施。

有机硅高沸物是一种有刺激性气味和强烈腐蚀性的混合液体，如果处理不当既造成严重的环保和安全问题，又造成资源浪费，故迫切需要研制一种资源重复利用、环保、节能、工艺简便且产率高的利用有机硅高沸物的方法。

现申请专利的有，《一种利用有机高沸物制备高沸硅油的方法》(中国专利申请号200910019645.9)，包括醇水解、中和，有机高沸物在醇和水的混合物中水解，回流，再用氨气吹扫后加入尿素、氧化锌和碳酸氢铵中和溶解氯化氢。《用有机硅高沸物制备甲基氯硅烷的方法》(中国专利申请号200810017017)，是用有机硅单体二甲基二氯硅烷生产过程中副产的高沸物全组分作为原料，在N，N-二甲基苯胺和三正丁胺催化作用下，与氯化氢在带有分馏塔的裂解釜内进行反应，生成二甲基二氯硅烷、三甲基一氯硅烷、一甲基二氯硅烷、一甲基三氯硅烷四种单体为主的混合单体，通过分馏塔顶冷凝器冷凝收集。

发明内容

本发明的目的是针对上述现状，旨在提供一种资源重复利用、绿色环保、节能减排、工艺简便、易于工业化生产、生产成本低且产率高的用有机硅高沸物制备有机硅树脂的方法。

本发明目的的实现方式为，用有机硅高沸物制备有机硅树脂的方法，具体步骤如下：

1)在100重量份的有机硅高沸物中，均匀滴加重量百分比为50~60％的甲醇50~60重量份，甲醇滴加时间为1~2小时，滴完后醇解2~3小时，然后升温至60~70℃脱氯化氢1~2小时，得有机硅树脂混合物，

2)测定有机硅树脂混合物中氯化氢的质量百分含量在60℃以下的温度下，通氨气去除氯化氢，当pH≈7时，停止通氨气，过滤，滤渣用其重量1~1.5倍的乙酸乙酯分多次洗涤，直至氯化铵的重量接近理论值，过滤，合并滤液常压蒸馏得有机硅树脂粗产品，

3)向有机硅树脂粗产品中加入质量百分比为15％的干燥活性炭99.1-170.5g，脱色1~2小时，过滤，过滤后的活性炭与其等量的乙酸乙酯一起加热回流脱吸附1~2次，过滤蒸馏，得到有机硅树脂产品。

本发明所用辅助原料对环境无污染；溶剂、脱色剂等廉价易得，可重复使用，生产成本低；常温下生产，能耗小，产率高，有利于有机硅工业的发展。

具体实施方式

本发明的具体步骤如下：在100份的有机硅高沸物中滴加重量百分比为50~60％的甲醇，甲醇滴加时间为1~2小时，滴完后醇解2~3小时，然后升温至60~70℃脱氯化氢1~2小时，反应过程中产生的氯化氢气体用酸回收装置回收。测定有机硅树脂混合物中氯化氢的质量百分含量，控制温度在60℃以下，按理论量通氨气，用pH试纸或pH计监测pH值的变化，当pH≈7时，停止通氨气，过滤，滤渣用其重量1~1.5倍的乙酸乙酯分多次洗涤，直至氯化铵的重量接近理论值，过滤，合并滤液常压蒸馏得有机硅树脂粗产品，产率在70％以上。有机硅树脂粗产品中加入质量百分比为15％的干燥活性炭脱色，过滤，过滤后的活性炭与其等量的乙酸乙酯一起加热回流脱吸附1~2次，过滤蒸馏，得到有机硅树脂产品，产率在60％以上。乙酸乙酯可循环使用，活性炭100℃干燥2~3小时后可重复使用。

上述得到的有机硅树脂产品可根据需要采用不同方法或试剂调节产物粘度。

本申请人作了脱色剂重复使用的实验，具体如下：

①活性炭用于一次脱色：取234.8g粗有机硅树脂，加质量分数为15％的干燥活性炭35.6g，活性炭120℃常压干燥1~2小时，当温度降至100℃以下后加入，脱色1小时，过滤得116g有机硅树脂，呈微黄色；湿活性炭与其等量的乙酸乙酯一起加热回流脱吸附1~2次，脱吸附时间为1小时，过滤，滤液常压蒸馏得有机硅树脂76.7g，颜色略为变深呈黄色；溶剂可循环使用，两部分硅脂之和总产率为69.2％。