[发明专利]一种二嵌段胍盐类离子液体型聚合物电解质及其制备方法有效

专利信息
申请号: 200910311369.3 申请日: 2009-12-14
公开(公告)号: CN101735542A 公开(公告)日: 2010-06-16
发明(设计)人: 杨立;李明涛;董思明;房少华 申请(专利权)人: 上海交通大学
主分类号: C08L33/08 分类号: C08L33/08;C08L33/10;C08K3/24;C08K3/32;C08F220/14;C08F226/02;C08J5/22;H01M10/058
代理公司: 上海交达专利事务所 31201 代理人: 罗荫培
地址: 200240 *** 国省代码: 上海;31
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摘要:
搜索关键词: 一种 二嵌段胍 盐类 离子 液体 聚合物 电解质 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种二嵌段胍盐类离子液体型聚合物电解质,其特征在于组成如下:

由一种二嵌段胍盐类离子液体型聚合物和锂盐组成,是一种固态聚合物电解质,二嵌段 胍盐类离子液体型聚合物重量和锂盐摩尔量的比为0.1mol/kg-3.95mol/kg,其中二嵌段胍盐类 离子液体聚合物的化学结构如下:

式中Y-为Br-、ClO4-、BF4-,PF6-或(CF3SO2)2N-

R1为直链烷基CH3,C2H5,C3H7或C4H9

R2为直链烷基CH2或C2H4

R3为H或CH3

其数均分子量Mn为20000-30000,n/m为15-35;

锂盐的化学结构式为:LiY;

式中Y为Br、ClO4、BF4,PF6或(CF3SO2)2N。

2.如权利要求1所述的一种二嵌段胍盐类离子液体型聚合物电解质的制备方法,其特征 在于制备方法如下:

(1)胍盐类离子液体的制备:

在反应容器中加入等摩尔量的四甲基脲和草酰氯作为原料,加入与原料摩尔比2∶1的 1,2-二氯乙烷或甲苯,在60-100℃及氮气保护条件下搅拌反应4-12小时,反应完后用乙醚洗 涤1-4次后滤去液体;然后加入与原料摩尔比2∶1的乙腈、与原料等摩尔量的脂肪胺和三乙 胺在冰浴条件下进行反应,反应1-4小时后,加温至40-60℃继续反应6-12小时,反应结束 后冷却,在冰浴条件下加入与原料摩尔比2∶1的氢氧化钠配成的水溶液,再用乙醚萃取,将 萃取液用无水硫酸镁干燥,旋转蒸发除去低沸点溶剂,精馏;然后加入与原料等摩尔量的甲 苯和溴代烯烃,反应48-72小时,用乙醚洗涤2-3次后,在40-80℃下真空干燥6-24小时,得 到含溴阴离子的胍盐类离子液体;或者将含溴阴离子的胍盐类离子液体与锂盐以等摩尔比混 合于去离子水中,离子交换2-4小时,用二氯甲烷萃取3-4次,分液后,用去离子水洗涤, 直到洗出物用硝酸银检验不含卤素离子,然后旋转蒸发,最后在40-80℃下真空干燥6-24小 时,得到含其他阴离子的胍盐类离子液体;

(2)二嵌段胍盐类离子液体型聚合物的制备:

在反应容器中加入1重量份的含溴阴离子或其他阴离子的胍盐类离子液体、1.5-2.5重量 份的丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯,5-20重量份的乙腈和0.01-0.05重量份的偶氮二异丁腈, 搅拌反应1-5小时后,在50-70℃下真空干燥除去气体,然后继续放置20-48小时,升至80 ℃干燥4-8小时,用去离子水浸泡,洗涤;最后置于80℃下干燥6-12小时,得到二嵌段胍 盐类离子液体型聚合物,其结构如下:

式中Y-为Br-、ClO4-、BF4-,PF6-或(CF3SO2)2N-

R1为直链烷基CH3,C2H5,C3H7或C4H9

R2为直链烷基CH2或C2H4

R3为H或CH3

其数均分子量Mn为20000-30000,n/m为15-35;

(3)二嵌段胍盐类离子液体型聚合物电解质的制备:

取1-2重量份的二嵌段胍盐类离子液体型聚合物,加入5-15重量份的丙酮,搅拌溶解, 然后根据二嵌段胍盐类离子液体型聚合物的重量,加入1×10-4~3.95×10-3mol/g的锂盐,搅拌 1-5小时后,在聚四氟乙烯的模板上涂膜,然后在50-80℃的条件下干燥5-10小时,得到一种 二嵌段胍盐类离子液体型聚合物电解质;

所述脂肪胺为CH3NH2,C2H5NH2,C3H7NH2或C4H9NH2;所述溴代烯烃为烯丙基溴或 4-溴-1-丁烯;所述锂盐为溴化锂、高氯酸锂、四氟硼酸锂、六氟磷酸锂或二(三氟甲基磺酰) 亚胺锂。

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