[发明专利]阻燃管及使用该阻燃管的热收缩管

说明书

技术领域

本发明涉及由无卤阻燃材料构成、且高温下的形状保持性、拉伸特性优良的管及热收缩管(heat shrinkable tube)。 

背景技术

对于电子设备、OA设备、音响、录像机、DVD等民用电子设备、车辆、船舶等领域中使用的各种部件、内部配线等，为了防水、防尘、绝缘等，有时通过使用阻燃管(flame retardant tube)等密合包装来进行保护。 

这种用于密合包装的阻燃管，为了使部件不因温度上升而着火，要求在UL标准的垂直燃烧试验(Vertical Specimen-Flame test)VW-1中能够合格的阻燃性。以往，作为阻燃性材料，使用在软质聚氯乙烯组合物或聚乙烯、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等乙烯类聚合物中混合了含溴或含氯阻燃剂的阻燃性树脂组合物，但这样的阻燃性材料，存在焚烧处理时产生卤化氢气体的问题，因此需要替代成不含卤化物、即无卤阻燃性树脂材料。 

另一方面，用于保护上述设备等的电缆、配线等的管，要求挠性优良，且要求在高温下也能保持拉伸强度、伸长率。 

而且，有时也在管中插入了被包装物的状态下进行加工、变形。因此，用于这些用途的管，不仅需要具备上述阻燃性相关的标准，而且需要适合高温下的拉伸强度、伸长率、耐热变形性相关的UL标准。 

作为无卤阻燃性树脂材料，在聚乙烯、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等中混合了氢氧化铝、氢氧化镁等金属氢氧化物类阻燃剂的材料正趋于实用化。但是，若想通过使用金属氢氧化物类阻燃剂使管在UL标准的垂直燃烧试验VW-1中合格，则必须大量添加，另一方面，若大量地混合金属氢氧化物类阻燃剂，则机械特性降低，难以实现兼具阻燃性和机械特性。 

作为使用金属氢氧化物类阻燃剂、且兼具机械特性和阻燃性的管，例如，日本特开平7-145288号公报(专利文献1)中公开了由相对于含乙烯-乙酸乙烯酯类共聚物的原料聚合物100质量份、含有金属水合物150～230质量份和发泡剂0.1～20质量份的阻燃性树脂组合物构成、并进一步交联而得到的管。 

上述阻燃管通过含有发泡剂，即使大量地混合金属氢氧化物类阻燃剂也能够100％以上确保抗拉强度为0.7kg/mm²以上。但是，专利文献1中，没有进行高温下的拉伸特性、强度相关的评价，这样的阻燃性材料在耐热性、耐热变形性等方面不能满足UL标准。 

虽然还已知磷酸酯等磷类阻燃剂，但其阻燃效果不充分，仍存在需大量地混合，才能得到能够满足的阻燃性的问题。 

为了降低阻燃剂的含量，作为原料聚合物，正在进行使用阻燃性聚合物的无卤阻燃性材料的开发。 

例如，由SABICイノベ-テイブプラスチツクジヤパン合同会社(旧日本GE塑料)销售的柔性NORYL，使用聚苯醚(polyphenylene ether)和苯乙烯类树脂或苯乙烯类热塑性弹性体(styrene-based thermoplasticelastomer)的混合物作为原料聚合物，并混合有磷酸酯类阻燃剂。由于聚苯醚比聚烯烃树脂的阻燃性高，因而能够降低阻燃剂的添加量、并能够抑制拉伸特性随着阻燃剂的大量添加而降低，因此在一部分等级(grade)中作为电线包覆材料使用。但是，耐热性方面不充分，特别是想 要作为用于密合包装的热收缩管使用时，存在在扩径处理时不能保持形状，或者在热收缩工序、被包装物的加工工序中熔融的情况。 

另外，在日本特开2007-197615号公报(专利文献2)中提出了实质上不含磷类阻燃剂、而使用氮类阻燃剂，使用聚苯醚树脂和热塑性弹性体作为原料聚合物，并且还混合了交联助剂(cross-linking agent)的无卤阻燃性树脂组合物。 

专利文献1：日本特开平7-145288号公报 

专利文献2：日本特开2007-197615号公报 

发明内容

但是，专利文献2中公开的无卤阻燃性树脂组合物，打算作为电线、电缆的包覆材料利用，并没有进行作为管的评价。在应用作管时，关于加热下扩径处理后的形状保持、高温下的拉伸特性、耐热变形性，难以满足UL标准，需要进一步的改善。 

本发明是鉴于上述情况而完成的，其目的在于提供能够满足阻燃性、高温下的拉伸特性、耐热变形性的无卤阻燃管。