[发明专利]4-全氟异丙基苯胺类的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及作为医药、农药的中间体而有用的4-全氟异丙基苯胺类的工业性制造方法。

背景技术

作为现有已知的由式[2]表示的4-全氟异丙基苯胺类的制造方法，可列举出以下的A)～C)。

[化学式1]

[在式[2]中，R¹和R²相同或不同，表示选自由氢原子、碳原子数1～10的烷基、碳原子数3～8的环烷基、-COR⁷(式中，R⁷表示氢原子、碳原子数1～10的烷基、碳原子数1～10的卤代烷基、碳原子数3～8的环烷基、或苯基或者被取代的苯基。)和COOR⁸(式中，R⁸表示碳原子数1～10的烷基、碳原子数1～10的卤代烷基、或苯基。)构成的组中的基团；R³、R⁴、R⁵、和R⁶相同或不同，表示选自由氢原子、卤素原子、羟基、硝基、碳原子数1～10的烷基、碳原子数1～10的卤代烷基、碳原子数1～10的烷氧基、碳原子数1～10的烷硫基、-N(R⁹)(R¹⁰)(式中，R⁹和R¹⁰相同或不同，表示氢原子、碳原子数1～10的烷基、碳原子数3～8的环烷基、或苯基。R⁹和R¹⁰也可以一起形成碳原子数3～6的亚烃基。)、-(R’)-N(R⁹)(R¹⁰)(式中，R’表示碳原子数1～6的亚烃基。R⁹和R¹⁰的意思同前。)、和苯基构成的组中的基团；

R¹、R²、R³和R⁵中的任意两个基团也可以一起形成碳原子数2～4的亚烃基，R³、R⁴、R⁵和R⁶中的相邻的两个基团也可以一起构成碳原子数3～5的亚烃基。]

A)在自由基反应引发剂的存在下，使苯胺类和2-卤化全氟异丙烷反应，将苯胺的4位取代为全氟异丙基的方法(专利文献1、专利文献2)。

[化学式2]

[上述反应式中，R¹～R⁶的意思与式[1]相同。]

B)以卤化苯类和2-碘七氟丙烷为原料，在金属铜的存在下使其偶联的方法(专利文献3、非专利文献1、非专利文献2)。

[化学式3]

[上述反应式中，R¹～R⁶的意思与式[1]相同。]

C)使苯基格氏试剂和六氟丙酮反应，将所得到的2-苯基-1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙醇用四氟化硫等氟化剂进行脱羟基氟化后，通过混酸而硝基化，进而还原硝基而获得苯胺类的方法(专利文献4)。

[化学式4]

另一方面，有如下记载：作为医药农药、化学品等的中间体，全氟异丙基苯胺类、例如苯环上具有全氟异丙基的邻苯二甲酰胺衍生物作为农业和园艺领域中的杀虫剂而有用(专利文献5)。

另外，使具有羟基的化合物与全氟烷基磺酰氟反应从而产生脱羟基氟化的反应是已知的(非专利文献3、专利文献6等)，使具有羟基的化合物与硫酰氟(SO₂F₂)反应从而获得对应的氟化物的反应也是已知的(专利文献7)。然而，关于包含含有氨基的芳基的氟代醇的脱羟基氟化，尚且未知。

专利文献1：日本特开第2001-122836号公报

专利文献2：日本特开第2003-335735号公报

专利文献3：德国公开专利第2606982号公报

专利文献4：加拿大专利说明书第1022573号

专利文献5：日本特表第2005-529963号公报

专利文献6：日本特开第2004-323518号公报

专利文献7：日本特开第2006-290870号公报

非专利文献1：Tetrahedron，25，5921(1969)

非专利文献2：Bull.Chem.Soc.Jpn.，65.2141(1992)

非专利文献3：Organic Letters，第6卷，第9号(2004年)，第1465～1468页

发明内容