[发明专利]多元醇的氢解产物的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及高效地使多元醇转化并且选择性良好地制造其氢解产物的方法。

背景技术

利用催化剂实行氢解，从而将从自然界获得的多元醇转换成其它化合物，这从物质的有效利用的观点出发是重要的。

另一方面，作为多元醇而被用于食品或者医疗等的甘油，生产量每年都在增加。作为原因，可以列举出以化石化燃料的供给不稳定或地球混暖化问题为背景而延续的生物柴油燃料的普及。从植物原料制造出来的生物柴油燃料在其制造过程中产生甘油。然而，在目前状况下，由于甘油的用途受到限制，因此供给正趋于过剩，因而要寻求甘油的有效利用。作为利用之一，利用催化剂反应而转变成C3醇类受到全世界关注。

C3醇类作为各种各样的工业原料等有用。在C3醇类中，作为二元醇类，有1，3-丙二醇以及1，2-丙二醇，1，3-丙二醇作为聚酯以及聚氨酯的原料等而受到关注。

另外，1，2-丙二醇(以下也称作“1，2-PD”)被用于例如聚酯树脂、涂料、醇酸树脂、各种可塑剂、防冻液以及刹车油等，并且进而对食品保湿剂、果汁粘度增强剂、食品用玻璃纸软化剂(cellophane softener)、化妆品以及医药品等有用。

作为甘油的有效利用而提出了将甘油氢解来制造1，2-PD的各种方法。

例如，作为催化剂，已知有：(1)使用镍-铼/碳的方法(例如参照专利文献1)、(2)使用钌/碳的方法(例如参照专利文献2)、(3)使用铜-锌/氧化铝的方法(例如参照专利文献3)、(4)使用铜-氧化锌的方法(例如参照专利文献4)、(5)使用铜-铬的方法(例如参照非专利文献1)、(6)使用钌的方法(例如参照专利文献5)等。

然而，在这些方法中，由于时而甘油的转化率低，时而1，2-PD的选择率低，因而不是能够获得充分满足的方法。特别是在工业实施有利的低压下，难以兼顾高反应性和高选择性，因此不是能够获得满足的方法。另外，在非专利文献1以及专利文献5中记载了关于水的效果，如果不预先添加水，那么选择性将会大幅度下降。

专利文献1：国际公开第03/035582号小册子

专利文献2：欧洲专利申请公开第523014号说明书

专利文献3：欧洲专利申请公开第523015号说明书

专利文献4：德国专利申请公开第4302464号说明书

专利文献5：日本专利申请公开第2007/283175号说明书

非专利文献1：Applied Catalysis A：General，281，225，(2005)

发明内容

本发明是在利用间歇式催化剂的多元醇的氢解产物的制造方法中，将提高其反应性作为课题，特别是在使用甘油作为多元醇的情况下，将提高甘油的反应性且有效地使之转化成1，2-丙二醇作为课题。

本发明人发现：作为多元醇的氢解产物的制造方法，通过一边除去伴随着反应的进行而滞留在反应液相中的水一边使反应进行，从而能够解决所述的课题。

即，本发明提供多元醇的氢解产物的制造方法，该制造方法是间歇式的，在氢化催化剂的存在下，使多元醇与氢接触，一边除去反应液相中的水一边进行反应。

具体实施方式

在本发明的多元醇的氢解产物的制造方法中，在氢解催化剂的存在下，加热多元醇和氢，从而使该多元醇氢解。

作为多元醇，优选羟基数为2～6的化合物。具体为可以列举羟基数为2～6且碳原子数为2～60的脂肪族或者脂环族多元醇。具体可以例示乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、各种丙二醇、各种二丙二醇、各种三丙二醇、各种丁二醇、各种二丁二醇、各种戊二醇、各种戊三醇、各种己二醇、各种己三醇、甘油、双甘油、三甘油、各种环己二醇、各种环己三醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷、还有山梨糖醇和甘露醇等糖醇等。其中从工业的观点出发，优选甘油、山梨糖醇以及甘露醇等糖醇，特别优选甘油。

另外，本发明中所谓的多元醇的氢解产物是使氢作用于多元醇并使羟基分解而获得的物质，并且表示分解至至少1个以上的羟基残留的程度而获得的化合物。例如，甘油(分子内的羟基数为3个)的氢解产物为C3二醇(分子内的羟基数为2个)、C3单醇(分子内的羟基数为1个)。