[发明专利]用于获得含MeAPO的催化剂复合物的方法及它们在有机物转化为烯烃中的用途有效
申请号: | 200980103102.3 | 申请日: | 2009-01-23 |
公开(公告)号: | CN101932384A | 公开(公告)日: | 2010-12-29 |
发明(设计)人: | 尼古莱·内斯特伦科;沃尔特·弗梅伦;桑德·范唐克 | 申请(专利权)人: | 道达尔石油化学产品研究弗吕公司 |
主分类号: | B01J29/06 | 分类号: | B01J29/06;C07C1/20;B01J29/85 |
代理公司: | 北京市柳沈律师事务所 11105 | 代理人: | 宋莉 |
地址: | 比利时瑟内*** | 国省代码: | 比利时;BE |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 获得 meapo 催化剂 复合物 方法 它们 有机物 转化 烯烃 中的 用途 | ||
技术领域
本发明涉及包括含MeAPO的分子筛的混合物以及促进剂(promoter)的催化剂复合物,以及它们在有机物转化为烯烃中的用途。更准确地说,所述分子筛混合物包含MeAPO以及结晶硅铝酸盐或硅酸盐分子筛。与MeAPO的小孔尺寸相比,所述结晶硅铝酸盐或硅酸盐分子筛具有中孔尺寸到大孔尺寸。本发明的混合物和促进剂一起提供适于各种工艺的有用的催化剂复合物,所述工艺包括裂化、加氢裂化、异构化、重整、脱蜡、烷基化、烷基转移、以及含氧化合物(或含卤化物(卤素)有机化合物或含硫有机化合物)向轻质烯烃的转化。
背景技术
原油的有限供应和不断增加的成本已促进了用于制造烃产物的替代方法的研究。一种这样的方法是含氧有机化合物(例如甲醇)、含卤化物有机化合物或含硫有机化合物向烃且特别是轻质烯烃(轻质烯烃是指C2~C4烯烃)或者汽油和芳族化合物(芳烃)的转化。在本申请中,所述含氧有机化合物(也称作含氧化合物)、含卤化物有机化合物或含硫有机化合物向烃且特别是轻质烯烃的转化称作XTO方法。对于XTO方法的关注是基于如下事实:原料特别是甲醇可由煤、生物质、有机废弃物或者天然气通过产生合成气(该合成气然后进行处理以生产甲醇)而得到。XTO方法可以与OCP方法(烯烃裂化方法)组合以提高烯烃的产量。XTO方法产生轻质烯烃例如乙烯和丙烯以及重质烃例如丁烯及以上。这些重质烃在OCP方法中裂化以主要产生乙烯和丙烯。
US6951830B2涉及催化剂组合物、其制造方法及其在原料(优选氧化原料)转化为一种或多种烯烃(优选乙烯和/或丙烯)中的用途。所述催化剂组合物包含分子筛例如硅铝磷酸盐和/或铝磷酸盐、水滑石、以及任选的稀土金属成分。所述稀土金属化合物可为乙酸盐、卤化物、氧化物、卤氧化物、氢氧化物、硫化物、磺酸盐、硼化物、硼酸盐、碳酸盐、硝酸盐、羧酸盐、以及其混合物的形式。
US20070043250A1描述了用于含氧化合物例如甲醇向烯属产物的转化的含氧化合物转化催化剂,其通过使用催化剂的组合而改善,该催化剂的组合基于分子筛与助催化剂的组合,该助催化剂包含在转化条件下具有氧化/还原功能的混合的金属氧化物组合物。这种金属氧化物助催化剂组分将包括一种或多种(优选至少两种)过渡金属的混合氧化物作为该混合氧化物组合物的主要成分,该过渡金属通常为周期表第4、5或6族的金属,优选第4族的金属。优选的过渡金属为第5族特别是钛和钒、第6族特别是铬或钼、第7族特别是锰和第8族特别是钴或镍的那些。也可存在其它金属氧化物。这些催化剂中优选的分子筛组分为高硅沸石和硅铝磷酸盐(SAPO),特别是小孔SAPO(8元环),例如SAPO-34。这些催化剂的组合显示出降低的焦炭选择性,具有实现延长催化剂寿命的潜力。此外,这些催化剂具有选择性地将转化期间产生的氢气转化为液态产物(主要是水)的能力,降低对于反应器容积和产物处理的要求。
US7186875公开了在包括多个固定床反应器的反应器体系中将含有含氧化合物的原料转化为一种或多种烯烃的方法,各固定床反应器含有包含分子筛和至少一种金属氧化物的催化剂组合物,所述金属氧化物具有在100℃下的至少0.03mg/m2金属氧化物的二氧化碳吸收(uptake))。各反应器在至少一个工作模式和再生模式之间顺序旋转,在所述至少一个工作模式中反应器内的催化剂组合物与含有含氧化合物的原料接触,在所述再生模式中反应器内的催化剂组合物与再生介质接触。所述分子筛为硅铝磷酸盐(SAPO)和/或金属取代的SAPO。据称,该组合物中所用的金属氧化物与典型使用的粘结剂和/或基体材料的不同之处在于,其延长催化剂组合物的寿命。合适的金属氧化物包括具有第2族金属、第3族金属(包括镧系和锕系)或第4族金属的那些金属氧化物。没有提及任何金属盐。
US2003/0176752描述了催化剂组合物、其制造方法、以及其在将原料(优选氧化原料)转化为一种或多种烯烃(优选乙烯和/或丙烯)中的用途。该催化剂组合物包含分子筛、以及任选地与第2和3族的至少一种金属组合的第4族金属的至少一种氧化物。所述金属氧化物具有在100℃下至少0.03mg/m3的二氧化碳吸收。所述分子筛优选为硅铝磷酸盐和/或其金属衍生物。
US2004/0030213公开描述了基于分子筛例如SAPO-34和第3族金属(包括镧系和锕系)的氧化物的组合的含氧化合物转化催化剂。这种氧化物的实例包括氧化镧、氧化钇、氧化钪、氧化铈、氧化镨、氧化钕、氧化钐和氧化钍。
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