[发明专利]含有组氨酸银配合物的液态组合物、杀菌剂组合物及组氨酸银配合物的稳定化方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种含有长期稳定的组氨酸银配合物的液态组合物，特别是涉及一种作为工业用杀菌剂使用的含有长期稳定的组氨酸银配合物的液态组合物。本发明的液态组合物适合作为涂料用组合物。

背景技术

一直以来，在淀粉糊、胶、涂布纸、纸用涂布液、涂料、粘接剂、修补剂、合成橡胶胶乳、印刷油墨、有机原料膜、塑料产品、洗涤剂、水泥混合剂等各种工业产品及纸浆工厂、冷却水循环工序等各种工业用水中，会以其中所含的有机物质作为营养来源繁殖出有害的微生物，从而导致产品污损、着色等品质降低、产生恶臭。因此，为了防止工业产品及工业用水的有害微生物繁殖及杀菌，开发了各种类型的防腐剂及杀菌剂。在这样的杀菌剂中，异噻唑啉类杀菌剂的性价比特别优良，因此被广泛使用。但是，异噻唑啉类杀菌剂对皮肤具有极强的刺激性，因此在使用时必须小心谨慎。

因此，作为安全性高、具有和异噻唑啉类杀菌剂同等活性的杀菌剂之一，已知有咪唑类和属于贵金属类杀菌成分的银离子的配合物(参照专利文献1～4)。

但是，咪唑类和银离子的配合物存在难溶于水、对光不稳定等问题。为了解决这些问题，在研究水溶性且稳定的配合物的过程中，发现了2-吡咯烷酮-5-羧酸或组氨酸与银离子配位形成的银配合物(参照专利文献5)。

但是，该组氨酸银配合物为粉体状态，常温下对热·光稳定，其粉体具有水溶性，但是在溶于水的状态下不能长期稳定存在，残留有引起银在水溶液中析出的强烈变色的问题。另外，组氨酸银配合物本身的变色也会引起添加对象物的变色，必须极大地限定可以适用的对象物。作为解决该问题的对策，提出了通过将组氨酸银配合物的反应比例设定成银∶组氨酸＝1∶3以上而可以形成难以发生变色的配合物(专利文献6)。但是，由于大量地使用属于昂贵氨基酸的组氨酸，因此和其它的杀菌剂比较在制造成本上不利。

专利文献1：日本国际公开W095/7913号公报

专利文献2：日本特开2001-335405号公报

专利文献3：日本特表2003-521472号公报

专利文献4：日本特开2005-145923号公报

专利文献5：日本特开2000-256365号公报

专利文献6：日本特开2007-176985号公报

发明内容

本发明鉴于上述问题，提供一种含有不发生变色及沉淀、可以长期维持杀菌活性的组氨酸银配合物的液态组合物。

本发明人等为了解决所述课题进行了潜心研究，结果发现，通过在作为有效成分的组氨酸银配合物的水溶液中含有选自羟基羧酸、多元羧酸及它们的盐中的一种以上，优选选自葡糖醛酸、柠檬酸及它们的盐中的一种以上，可以解决所述课题，直至完成本发明。

即本发明涉及：

[1]一种液态组合物，其特征在于，含有选自组氨酸银配合物、羟基羧酸、多元羧酸及它们的盐中的一种以上，

[2]如[1]所述的液态组合物，其中，选自羟基羧酸、多元羧酸及它们的盐中的一种以上为选自葡糖醛酸、柠檬酸及它们的盐中的一种以上，

[3]一种杀菌剂组合物，其特征在于，含有[1]或[2]所述的液态组合物。

另外，本发明涉及：

[4]如[1]或[2]所述的液态组合物，其特征在于，液态组合物为涂料组合物，

[5]如[3]所述的杀菌剂组合物，其特征在于，杀菌剂组合物为杀菌性涂料组合物。

进而，本发明还涉及：

[6]一种使组氨酸银配合物在液态组合物中稳定化的方法，其特征在于，混合(a)银化合物、(b)组氨酸、及(c)选自羟基羧酸、多元羧酸及它们的盐中的一种以上，

[7]一种使组氨酸银配合物在液态组合物中稳定化的方法，其特征在于，混合(i)组氨酸银配合物、和(ii)选自羟基羧酸、多元羧酸及它们的盐中的一种以上，

[8]如[6]或[7]所述的使组氨酸银配合物在液态组合物中稳定化的方法，其中，选自羟基羧酸、多元羧酸及它们的盐中的一种以上为选自葡糖醛酸、柠檬酸及它们的盐中的一种以上、

[9]如[6]～[8]所述的使组氨酸银配合物在液态组合物中稳定化的方法，其特征在于，液态组合物为涂料组合物。

通过在银离子上配位组氨酸而成的组氨酸银配合物中添加本发明的羧酸类使组氨酸银配合物在溶液中稳定化，其原理尚未明确，本发明人等推断是因为，本发明的羧酸类有助于水溶液中组氨酸银配合物的稳定化或惰性化。

具体实施方式

(液态组合物)