[发明专利]四氟乙烯/六氟丙烯共聚物和其生产方法以及电线

说明书

技术领域

本发明涉及四氟乙烯/六氟丙烯共聚物和其生产方法以及电线。

背景技术

氟树脂具有优异的诸如耐热性、耐化学性、耐溶剂性和绝缘性等特性。为此，通过熔体挤出成型等将氟树脂成型为多种产品(如筒、管和丝等)，而且产品已在市场上销售。特别是，四氟乙烯(下文简称为“TFE”)/六氟丙烯(下文简称为“HFP”)共聚物(下文简称为“FEP”)与其它氟树脂相比具有较低的介电常数、较低的介电损耗角正切和优异的绝缘性。因此，FEP优选用作诸如电缆和导线等电线的涂层。

而且，在用于涂覆电线的制造装置等中，如今正要求改进生产效率及降低成本等。因此，在制造装置内已经提出了改进成型速度和减少缺陷的多种构思。例如，将聚四氟乙烯(下文简称为“PTFE”)加入至FEP中，并使整个聚合物中PTFE的含量为0.01重量％～5重量％，以改善熔体断裂现象并提高临界挤出速度(例如，参见日本未审查的专利申请公开特開昭52-98761号(1977))，将0.03重量份～2重量份的PTFE加入至100重量份的FEP或由TFE、HFP和全氟烷基乙烯基醚(下文简称为“PAVE”)组成的三元共聚物中，以改善导线涂覆过程中的涂层破碎(例如，参见国际专利公报WO 03/22922号和WO 03/22923号)。这些技术可在一定程度上降低涂层树脂与导线之间生成的块体(1ump)的尺寸，但是不能实质上降低块体的出现频率。

此外，制备了下述可熔融加工的氟树脂组合物以提高在熔体挤出成型中的成型性，尤其可显著减少在电线的高速挤出涂覆中的缺陷(例如，参见国际专利公报WO 06/309821号)，其中所述氟树脂组合物相对于100重量份的FEP含有0.01重量份～3重量份的PTFE，标准比重为2.15～2.30。另外，对于这种可熔融加工的氟树脂组合物，必要的是将PTFE的分散液与FEP的分散液混合。

另外，制备了下述可熔融加工的氟树脂组合物，所述氟树脂组合物含有相对于FEP为0.01重量％～5重量％的全氟聚合物，其具有高分子量，且熔点比FEP的熔点高20℃以上(例如，参见PCT申请的日文译文公开特表2004-502853)。请注意，对于所述可熔融加工的氟树脂组合物，必要的是将全氟聚合物的分散液与FEP的分散液混合。此外，所述全氟聚合物的实例含有具有2重量％～20重量％的源自HFP的重复单元的FEP。据报道，所述可熔融加工的氟树脂组合物在电线的挤出涂覆中可除去块体并可抑制块体的堆积。然而，这种可熔融加工的氟树脂组合物不能实质上降低块体的出现频率，而且其中将PTFE粉末与FEP粉末混合的可熔融加工的氟树脂也不能实质上降低块体的出现频率。此外，当生成了更小的块体时，由所述可熔融加工的氟树脂组合物制得的最终产物的电学性能更差，且电容波动值更大。

此外，制备了具有相对较高的模口膨胀率(5％～20％)和特定范围内的熔体流动速率的FEP，以在电线的挤出涂覆中降低电线直径的不均匀性(例如，参见国际专利公报WO 01/36504号)。然而，没有将诸如PTFE等具有高分子量的全氟聚合物加入至这种FEP中。另外，没有提及降低块体出现频率的技术。

制备了含有0.01重量％～30重量％的PTFE且结晶温度高于或等于305℃的TFE/氟烷氧基三氟乙烯共聚物(下文简称为“PFA”)组合物作为氟树脂，所述氟树脂可作为表面平整度优异的成型体的原料(例如，参见日本未审查的专利申请公报特開平7-70397号(1995))。然而，并不清楚这种PFA组合物是否可提供在电线的高速挤出涂覆中不带有任何缺陷的电线。

发明内容

有鉴于此，本发明的目的在于使四氟乙烯/六氟丙烯共聚物在熔体挤出成型中具有改进的成型性，尤其在电线的高速挤出涂覆中实现缺陷的显著减少，并具有制造具有较小传输损耗(衰减)的电线的能力。

本发明的FEP为由选自由TFE、HFP和第三单体(除TFE和HFP之外的单体)组成的组中的至少TFE和HFP获得的FEP，并且是可熔融加工的。所述FEP为主要由TFE和HFP构成的FEP。只要本发明的效果得以保持，所述第三单体可以与TFE和HFP一同共聚。

所述第三单体的实例(并非以任何具体方式进行限制)包括：全氟乙烯基醚(下文简称为“PFVE”)、氯三氟乙烯(下文简称为“CTFE”)、氟乙烯(下文简称为“VF”)和六氟异丁烯等。