[发明专利]取代的酰联苯胺的制备方法

权利要求书

1.一种制备式(I)的取代的酰联苯胺的方法，

Het为选自以下的杂环基残基：

其中“#”表示所述残基的取代位置；

X为氢、氟或氯；

R¹为C₁-C₆-卤代烷基；

R²为氰基、硝基、卤素、C₁-C₆-烷基、C₁-C₆-烯基、C₁-C₆-炔基、C₁-C₆-烷氧基、C₁-C₆-卤代烷基、(C₁-C₆-烷基)羰基或苯基；

R³为C₁-C₄-烷基、C₁-C₄-烯基或C₁-C₄-炔基；

n为1、2或3，其中在n为2或3的情况下，R²基团也可以不同，

所述方法包括在碱和钯催化剂存在下使式(II)的化合物与式(III)的二苯基硼酸在溶剂中反应，

在式(II)中，Hal为卤素，且X和Het的定义同上，

在式(III)中，R²和n的定义同上，

其中所述钯催化剂选自：

a)其中钯为零氧化态的钯-三芳基膦或钯-三烷基膦络合物，

b)在作为配位配体的三芳基膦或三烷基膦存在下的钯盐，或者

c)在三芳基膦或三烷基膦存在下任选地施用于载体上的金属钯，

其中所用的三芳基膦或三烷基膦可以被取代。

2.根据权利要求1的方法，其中所用化合物(II)选自N-(2-氯-4-氟苯基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2-溴-4-氟苯基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、2-氯-N-(2-氯苯基)吡啶-3-甲酰胺和2-氯-N-(2-溴苯基)吡啶-3-甲酰胺。

3.根据权利要求1或2的方法，其中起始化合物(III)为3-位和4-位上被取代的二苯基硼酸。

4.根据权利要求1或2的方法，其中使用在3-位和4-位上带有氟或氯的二苯基硼酸(III)。

5.根据权利要求1或2的方法，其中起始化合物(III)为二(3，4-二氯苯基)硼酸。

6.根据权利要求1至5的方法，其中所用的权利要求1的钯催化剂a)为四(三苯基膦)钯或四(三叔丁基膦)钯。

7.根据权利要求1至5的方法，其中使用权利要求1的钯催化剂b)。

8.根据权利要求1至5的方法，其中所用的权利要求1的钯催化剂c)为在三苯基膦存在下在活性炭上的金属钯，所述三苯基膦的苯基总共被1至3个磺酸根/酯基团所取代。

9.根据权利要求7的方法，其中所用的钯催化剂b)的盐为氯化钯、醋酸钯、二乙酰丙酮钯(Pd(acac)₂)或双乙腈氯化钯。

10.根据权利要求7的方法，其中使用钯催化剂b)，对于每当量钯盐，使用6至60当量三苯基膦。

11.根据权利要求1的方法，其中基于化合物(II)的量，使用0.001至1.0摩尔％的钯催化剂。

12.根据权利要求1的方法，其中反应在50至120℃的温度下进行。

13.根据权利要求1的方法，其中反应在水和有机溶剂的混合物中进行。

14.根据权利要求13的方法，其中所用的有机溶剂为醚。

15.根据权利要求1的方法，其中反应在1至6巴的压力下进行。

16.根据权利要求1的方法，其中化合物(II)为N-(2-氯-4-氟苯基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺，化合物(III)为二(3，4-二氯苯基)硼酸。