[发明专利]1-丁烯三元共聚物

说明书

本发明涉及具有最佳特征平衡的1-丁烯/丙烯/乙烯三元共聚物，它们尤其可以有利地用作降低聚合物的密封起始温度(SIT)的组分。所述三元共聚物是通过使用一类特别的茂金属基催化剂体系获得的。

基于丁烯-1的聚合物是本领域中熟知的并且具有广泛的应用性。具体来说，具有低共聚单体含量(1-3mol％)的丁烯-1共聚物一般以在耐压性(pressure resistance)、抗蠕变性、冲击强度方面的良好性能为特征。

WO04/048424涉及含至多40mol％乙烯或丙烯衍生的单元的1-丁烯共聚物。这些共聚物是通过使用钛基催化剂获得的，因此它们被赋予这类催化剂体系典型的宽分子量分布。

WO04/099269涉及1-丁烯/乙烯聚合物，其中乙烯衍生的单元的含量为0.2-15mol％。然而，这一文献没有提及制备具有非常低的密封起始温度(SIT)的三元共聚物的可能性。

申请人发现，通过将少量乙烯引入1-丁烯/丙烯聚合物中可以获得除了其它有利性能之外还能用作降低其它聚合物中的密封起始温度(SIT)的组分的聚合物。

本发明的一个目标是具有以下性能的具有0.1-10重量％，优选4-8重量％丙烯衍生的单元的含量和0.1-3重量％，优选0.5-1.5重量％乙烯衍生的单元的含量的1-丁烯丙烯乙烯三元共聚物：

a)低于3.5，优选低于3的通过GPC测量的分子量分布Mw/Mn；

b)60℃-105℃，优选65℃-96℃；更优选65℃-90℃的熔点(DSC)；

c)90％-96％；优选91％-95％；更加优选92％-94％的通过NMR测量的全同立构五单元组(mmmm)形式的1-丁烯单元含量。

本发明的三元共聚物进一步被赋予这样的性能：当与90％的丙烯树脂(10％的所述三元共聚物)共混时，所得的共混物的密封起始温度(SIT)比单独的所述丙烯树脂的密封起始温度(SIT)低至少10℃，优选至少20℃，更优选30℃。

优选地，所述丙烯树脂是含以下组分的丙烯组合物

i)15重量％-60重量％，优选20重量％-60重量％，更优选20重量％-50重量％的丙烯与一种或多种C₄-C₈α-烯烃衍生的单元、优选1-丁烯衍生的单元的共聚物，含有多于5重量％，优选多于10重量％的所述一种或多种C₄-C₈α-烯烃；更优选所述一种或多种C₄-C₈α-烯烃的含量是11重量％-14重量％；甚至更加优选13重量％-13.5重量％；

ii)40重量％-85重量％，优选40重量％-80重量％，更优选50重量％-80重量％的丙烯与一种或多种C₄-C₈α-烯烃、优选1-丁烯的共聚物，含有10重量％-30重量％，优选14重量％-25重量％，更优选14.5重量％-22重量％的所述一种或多种C₄-C₈α-烯烃和任选的0.5％-3％的乙烯；

条件是一种或多种C₄-C₈α-烯烃在所述丙烯聚合物组合物中的总含量高于10重量％。

优选地，本发明的1-丁烯/丙烯/乙烯三元共聚物目标被赋予根据实施例中报道的程序通过GPC测量的100000-350000的分子量Mw，更优选Mw是200000-310000，甚至更优选Mw是250000-300000。如果分子量太高，则聚合物难以加工。当聚合物具有太低的分子量时，它变得是粘性的。

如果与对应的1-丁烯/丙烯共聚物，即具有相同共聚单体含量但是不存在乙烯衍生的单元的1-丁烯聚合物相比，本发明的1-丁烯/丙烯/乙烯三元共聚物目标呈现硬度和弹性行为之间的良好平衡。

本发明的1-丁烯/丙烯/乙烯三元共聚物目标可以有利地单独或以与其它聚合物的组合物形式用于膜，即吹塑、流延或双取向膜，片材和易注塑品(easy injection molding)。特别地，当本发明的三元共聚物目标被用于注塑时，它呈现高度的不可模塑性(unmoldability)。

少量的本发明三元共聚物可以用于降低丙烯树脂的SIT的事实具有改进这一特征而不会使丙烯树脂的其它机械特征恶化的优点。

因此，本发明的一个进一步的目标是丙烯组合物，其包含：

a)1重量％-15重量％，优选5-12重量％的本发明三元共聚物；