[发明专利]具有改进的可再循环性的共聚酯和共混物,它们的制造方法和由其制成的制品

说明书

发明领域

本发明大体上涉及共聚酯、共混物和由其制成的制品。这些共聚酯在聚对苯二甲酸乙二酯(PET)再循环工艺中具有改进的可再循环性，并可用于挤出吹塑法。在另一实施方案中，本发明涉及包含对苯二甲酸、乙二醇、1，4-环己烷二甲醇的残基和至少一种支化剂单体，具有熔体强度、高玻璃化转变温度(T_g)、某些特性粘度、低浊度值和短半结晶期(crystallization half-times)的一定组合的共聚酯，其容易制成成形制品，包括相对较大的硬质容器。

发明背景

消费者重视看见包装内容物的能力。消费者还重视由聚酯制成的容器的韧性和光泽。由于属性的这种组合，由聚对苯二甲酸乙二酯(PET)通过注射拉伸吹塑法(ISBM)制成的容器是市面上最常见的透明容器类型。但是，ISBM法仅限于均一形状且不能制造含有through-把手的瓶子。把手在较大瓶子尺寸(此时抓握圆形或正方形容器变得麻烦)中是合意的。含有through把手的较大尺寸瓶子据信只能通过挤出吹塑(EBM)法制造。

注射拉伸吹塑法(ESBM)中所用的PET(聚对苯二甲酸乙二酯)组合物由于它们的高晶体熔点和快速结晶速率(这赋予它们低熔体强度)而不容易使用挤出吹塑(EBM)法加工。美国专利4,983,711描述了特别可用于挤出吹塑法的与PET相关的完全非晶或慢结晶共聚酯组合物。这些组合物包含对苯二甲酸或具有乙二醇残基和25-75摩尔％1，4-环己烷二甲醇残基的DMT(对苯二甲酸1，4-二甲酯)部分和0.05至1摩尔％支化剂。这些组合物特别适用于挤出吹塑饮料容器，因为它们产生具有与ISBM PET容器类似的清澈度、光泽和韧度的容器。

不幸地，由US 4,983,711所述的组合物制成的容器在PET再循环流中造成问题。在设定在140-180℃的干燥器中，这些容器的碎片会粘着到干燥器壁上或与ISBM PET容器碎片团聚。将这些容器的碎片混入ISBM PET容器碎片中还会产生混浊的薄膜、片或瓶子。可以从PET再循环流中拣出US 4,983,711中所述的组合物，但合意得多的解决方案是找到可以挤出吹塑成透明容器，但在比它们在再循环流中的存在量高得多的含量下在PET再循环流中不成问题的材料。

因此，在本领域中需要比注射拉伸吹塑用途中所用的PET更慢结晶以使其可用于挤出吹塑和异型材挤出法，并且在PET再循环流中也不成问题的透明材料。此类材料具有一种或多种下列性质的组合：低浊度值、短半结晶期和在加工时不显著粘着到制造设备上。

发明概述

一方面，本发明提供包含至少一种聚酯的挤出吹塑制品，所述聚酯包含：

(a)二羧酸组分，其包含：

(i)大约90至大约100摩尔％的对苯二甲酸残基；

(ii)大约0至大约10摩尔％的具有最多20个碳原子的芳族和/或脂族二羧酸残基；和

(b)二醇组分，其包含：

(i)大约42至大约60摩尔％乙二醇残基；和

(ii)大约40至大约58摩尔％至少一种选自1，4-环己烷二甲醇的双官能二醇的残基；

(c)0.01至1.0摩尔％的量的至少一种支化剂；

其中所述二羧酸组分的总摩尔％为100摩尔％，且

其中所述二醇组分的总摩尔％为100摩尔％；且

其中在25℃下在60/40(wt/wt)酚/四氯乙烷中以0.25克/50毫升的浓度测得的所述聚酯的特性粘度为0.50至1.0dL/g。

一方面，本发明提供包含至少一种聚酯的挤出吹塑制品，所述聚酯包含：

(a)二羧酸组分，其包含：

(i)大约90至大约100摩尔％的对苯二甲酸残基；

(ii)大约0至大约10摩尔％的具有最多20个碳原子的芳族和/或脂族二羧酸残基；和

(b)二醇组分，其构成基本如下：

(i)大约42至大约60摩尔％乙二醇残基；和

(ii)大约40至大约58摩尔％1，4-环己烷二甲醇残基；和

(iii)大约2摩尔％或更少的二乙二醇残基；

(c)0.01至1.0摩尔％的量的至少一种支化剂；

其中所述二羧酸组分的总摩尔％为100摩尔％，且

其中所述二醇组分的总摩尔％为100摩尔％；且

其中在25℃下在60/40(wt/wt)酚/四氯乙烷中以0.25克/50毫升的浓度测得的所述聚酯的特性粘度为0.70至0.80dL/g。

一方面，本发明提供包含至少一种聚酯的挤出吹塑制品，所述聚酯包含：

(a)二羧酸组分，其包含：