[发明专利]羰基化合物的制法

说明书

技术领域

本发明涉及羰基化合物的制法。

背景技术

作为通过烯烃类的直接氧化制备羰基化合物的方法，自古就知道利用PdCl₂-CuCl₂催化剂的瓦克(wacker)法。但是，该瓦克法存在因氯导致装置腐蚀及副反应产生氯化合物等问题。而且，还存在随着原料烯烃的碳原子数增加，反应速度显著降低，以及内部烯烃的反应性低等问题，在工业上除乙醛或丙酮等低级羰基化合物的制备以外不能使用。作为解决这种问题的方法，专利文献1中公开了在钯和杂多酸的存在下，添加氧化还原金属，进行反应的方法。

【专利文献1】专利申请公表昭63-500923号公报

发明内容

但是，该方法每单位量Pd的活性低，从生产效率的角度来看不能令人满意。本发明提供一种每单位量Pd的活性良好，显示优良生产效率的羰基化合物制备方法。

也就是说，本发明涉及一种与烯烃相应的羰基化合物的制备方法，其特征在于，在添加了钯催化剂、具有式[X_aM_bM’_cO_d]^n-(式中，X表示选自P、Si、S的任意一种元素，a表示1或2的整数，M和M’表示选自Mo、W、V、Ta、Nb的任意一种元素，b、c表示0以上的整数，d表示1以上的整数，n表示1以上的整数。)表示的杂多阴离子的杂多酸和钒化合物的含水液相中，使烯烃与分子状氧反应。

按照本发明，可以高收率地制备酮化合物等羰基化合物。

具体实施方式

首先说明具有式[X_aM_bM’_cO_d]^n-(式中，X表示选自P、Si、S的任意一种元素，a表示1或2的整数，M和M’表示选自Mo、W、V、Ta、Nb的任意一种元素，b、c表示0以上的整数，d表示1以上的整数，n表示1以上的整数。)表示的杂多阴离子的杂多酸。

n的上限没有特别限定，通常为20，优选为10。上式表示的杂多阴离子中，X特别优选P，M和M’特别优选V、Mo和W。

另外，作为典型的杂多阴离子的组成，可以例举XM_xM’_12-xO₄₀、XM_xM’_12-xO₄₂(式中，x表示满足不等式：0≤x≤12的整数。)、XM_yM’_10-yO₃₄(式中，y表示满足不等式：0≤y≤10的整数。)、XM_zM’_11-zO₃₉(式中，z表示满足不等式：0≤z≤11的整数。)、X₂M_uM’_18-uO₆₂(式中、u表示满足不等式：0≤u≤18的整数。)表示的杂多阴离子。作为这样的杂多酸，具体可以例举H₄PV₁Mo₁₁O₄₀、H₅PV₂Mo₁₀O₄₀、H₃PMo₁₂O₄₀、H₃PW₁₂O₄₀、H₃PMo_xW_12-xO₄₀(式中，x表示满足不等式：0＜x＜11的整数。)、H₆P₂Mo₁₈O₆₂等。

另外，上述杂多酸可以直接使用市售的产品，也可以按照公知的方法合成。另外，杂多酸可以使用质子型，也可以使用将杂多酸的部分质子置换为Na⁺或K⁺等碱金属，或者铵盐得到的酸性盐。另外，这些杂多阴离子可以单独使用1种，也可以作为多种的混合物使用。

适当的杂多酸的添加量根据杂多酸的种类等有所不同，多数情况下，优选含水液相中的浓度达到0.1mmol/L～100mmol/L的量，更优选1mmol/L～50mmol/L的范围。另外，相对于钯1摩尔为50～0.1摩尔，优选20～0.5摩尔，更优选1～10摩尔。