[发明专利]生产皮革的方法

说明书

本发明涉及皮革的生产方法，其中预鞣、主鞣或复鞣是在下列化合物存在下进行的：

(a)至少一种通式I化合物：

和

(b)草酸

或每种情况下相应的铵盐或碱金属盐，

其中R¹选自甲基、乙基、苯基、苄基、羟甲基、异丙基、异丁基和仲丁基。

本发明进一步涉及下列化合物的混合物：

(a)至少一种通式I化合物，和

(b)草酸，

(c)如果合适，碱金属甲酸盐，以及

(d)如果合适，至少一种二羧酸或多羧酸

或每种情况下相应的铵盐或碱金属盐。

在许多应用中需要浅色皮革。尤其是当需要亮色皮革时，黑色、棕色或暗灰色斑点是不希望的。然而，在常规鞣制方法中，这类不希望的斑点在许多情况下均观察到。

黑色、棕色或暗灰色斑点的形成在许多情况下是由于铁化合物，尤其是铁氧化物和氢氧化铁，Fe₂O₃溶液以及由于使用植物鞣剂的典型铁暗斑(铁斑)。例如如果小片从具有旋转钢刀的削匀机的刀或其他金属组件中脱离并溶解在含水鞣液中形成铁化合物，则形成这类斑点。然后在中和时，氧化铁和/或氢氧化铁可能沉积在皮革上。

当使用植物鞣剂时暗斑问题尤其严重。通常植物鞣剂包含桔酸或桔酸盐。桔酸和铁形成络合物并且其具有深黑色以及自中世纪起就作为油墨成分已知。为生产浅色皮革，在鞣制和复鞣中应避免桔酸油墨的存在。

为阻止在鞣制方法中形成铁化合物做出了不少尝试。钢在削匀机的生产中显得不可缺少。因此尝试借助掩蔽(螯合、络合)从而阻止溶解的铁沉积在皮革上。然而，传统配体伴随着缺点。

将铁和乙二胺四乙酸盐(EDTA)络合的尝试在铁掩蔽方面确实是成功的。然而，EDTA能使重金属从淤浆迁移到水体中并因此在废水中是不希望的。此外，EDTA不易降解且COD(化学需氧量)高。

因此目的是提供一种消除已知缺点并提供无斑点皮革的生产皮革的方法。进一步的目的是提供可生产无斑点皮革的物质或物质混合物。

因此，找到了开始定义的方法，其在下文也称为本发明方法。

本发明方法为一种预鞣、主鞣(还包括鞣制)或复鞣的方法；本发明方法优选为复鞣方法。

本发明方法从死动物如牛、猪、山羊或鹿的预处理生皮开始。动物是否是例如通过屠宰或通过打猎杀死还是因自然原因死亡对本发明方法不重要。常规的预处理方法例如包括浸灰、脱灰、软化和浸渍以及机械操作如生皮去肉和尤其是削匀。

在本发明的实施方案中，本发明方法作为复鞣方法进行。为此，将鞣制后的动物生皮，所谓的半成品，用作原料，其中可以用任何所需的本身已知的鞣剂如Cr(III)的化合物、聚合物鞣剂、醛鞣剂、植物鞣剂或合成鞣剂进行鞣制。所用半成品因此可为蓝湿革(wet blue)或白湿革(wet white)。

本发明方法在含水液中进行。合适的浴比例如可以是50-250％。

此外，本发明方法在下列化合物存在下进行：

(a)至少一种通式I化合物：

和

(b)草酸

或每种情况下相应的铵盐或碱金属盐，其中碱金属选自锂、铷、铯，优选钾并尤其优选钠，以及

其中R¹选自甲基、乙基、苯基、苄基、羟甲基、异丙基、异丁基和仲丁基。R¹优选选自甲基和羟甲基，尤其是甲基。

通式I化合物中的氮原子可以是未质子化的或质子化的。

通式I化合物的相应铵盐或碱金属盐可理解为是指通式I化合物的单铵盐、二铵盐和三铵盐或单碱金属盐、二碱金属盐和三碱金属盐，混合盐也包括在二碱金属盐和三碱金属盐的情况中，例如单钠单钾盐、二钠单钾盐和单钠单铵盐。

通式I化合物可作为外消旋物存在或以一种或其他对映体的形式存在。

通式I化合物的制备是本身已知的并例如通过氨基酸的羧甲基化进行。

此外，本发明方法中使用草酸(b)或相应的铵盐或碱金属盐。草酸的相应铵盐或碱金属盐可理解为分别是指草酸的单铵盐和二铵盐以及单碱金属盐和二碱金属盐，混合盐也包括在二碱金属盐的情况中，例如草酸单钠单钾盐和草酸单钠单铵盐。

在本发明的实施方案中，本发明方法额外在下列化合物存在下进行：

(c)至少一种碱金属甲酸盐，

其中碱金属选自锂、铷、铯，优选钾并尤其优选钠，

或在作为相应游离酸的甲酸存在下进行。还包括在甲酸/甲酸盐缓冲液存在下的方法。