[发明专利]过氧化物交联类含氟弹性体组合物

说明书

技术领域

本发明涉及加工性得到提高的过氧化物交联类含氟弹性体组合物。

背景技术

偏二氟乙烯-六氟丙烯类、四氟乙烯-全氟乙烯基醚类等含氟弹性体显示出其卓越的耐化学药品性、耐溶剂性、耐热性，所以作为在严酷的环境下使用的O型圈、垫圈、软管、不锈钢密封、轴封、隔板等，广泛应用于汽车工业、半导体工业、化学工业等领域。

作为用于这些用途的含氟弹性体，包括分子末端具有高活性的碘原子等交联部位的含氟弹性体。对于该分子末端具有交联部位的含氟弹性体，通过分子末端的交联部位，可实现较高的交联效率，交联性优异。并且，无需添加具有金属成分的化学物质，所以广泛作为过氧化物硫化成形品使用。

过氧化物硫化体系在耐化学药品性和耐蒸气(热水)性方面优异，但在耐压缩永久变形方面，与多元醇硫化体系相比较差。该问题目前通过在弹性体主链中导入交联部位来解决。作为导入交流部位的方法，通常采用使具有交联部位的交联单体(CSM)共聚的方法(专利文献1、2)。采用这种方式得到的含氟弹性体具有支链型结构。

通常，对于在开放式辊等中与硫化剂等添加剂(配合剤)的分散性、成形时的流动性等加工性，弹性体的粘度越低越有利。

作为降低支链型含氟弹性体的粘度的方法，可以考虑增加CSM的量，以增加支链数量，但若采用这种方式，则耐压缩永久变形虽然提高，但伸长率恶化。并且，价格昂贵的CSM的用量增加，成本也相应有所增加。此外，还考虑了增加以RIx(DI)表示的链转移剂，以降低分子量，但1分子中的支链数量减少，所以耐压缩永久变形恶化。

专利文献1：美国专利第6,646,077B1号说明书

专利文献2：日本特开2007-56215号公报

发明内容

本发明的目的在于，提供一种含氟弹性体组合物，该含氟弹性体组合物能够维持支链型含氟弹性体的耐压缩永久变形、常态物性的同时，降低粘度，而不增加价格昂贵的CSM的用量。

本发明人也想到了通过增大DI、CSM的用量来维持支链数量的状态下降低分子量，但是，若采用这种方式，则虽然能够维持耐压缩永久变形，但伸长率下降，作为弹性体的平衡恶化。此外，增大DI、CSM的用量，成本也相应提高。于是，着眼于在过氧化物交联体系中交联反应在末端进行这一特征，发现了通过混合(配合)某一规定比例的直链型含氟弹性体，能够在维持支链型含氟弹性体组合物的耐压缩永久变形、强度、伸长率等常态物性且不增加价格昂贵的CSM的用量的情况下，降低粘度，从而完成了本发明。推测其理由在于，不使交联后的交联结构发生较大改变。

即，本发明涉及过氧化物交联类含氟弹性体组合物，该过氧化物交联类含氟弹性体组合物含有：

(A)支链型含氟弹性体，该支链型含氟弹性体具有可进行过氧化物交联的交联部位，数均分子量在1,000～300,000的范围内，且以横轴表示绝对重量分子量，以纵轴表示特性粘度，将绝对重量分子量和特性粘度作成马克-豪温克图时，马克-豪温克梯度a小于0.6；以及

(B)直链型含氟聚合物，该直链型含氟聚合物的数均分子量在1,000～250,000的范围内，且以横轴表示绝对重量分子量，以纵轴表示特性粘度，将绝对重量分子量和特性粘度作成马克-豪温克图时，马克-豪温克梯度a为0.6以上。

在本发明的含氟弹性体组合物中，当(B)的比例为5质量％以下时，粘度下降作用少，当(B)的比例为45质量％以上时，开始显现出直链型性质，伸长率等常态物性下降，从此方面考虑，优选支链型含氟弹性体(A)/直链型含氟聚合物(B)的质量比(A)/(B)为95/5～55/45。

并且，从成形加工性良好的方面考虑，优选本发明的含氟弹性体组合物的门尼粘度(ML₁₊₁₀：100℃)为10～120。

从耐压缩永久变形性良好的方面考虑，作为支链型含氟弹性体(A)，优选使包括至少一种氟代烯烃的烯键式不饱和化合物与以通式(1)表示的化合物和/或二烯烃共聚而得到的含氟弹性体，

通式(1)：

CY¹₂＝CY²R_f¹X¹    (1)