[发明专利]儿茶酚的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种从2-脱氧-青蟹肌糖经由中间体(4S，5R，6S)-4，5，6-三羟基-2-环己烯-1-酮来制备儿茶酚的新的制备方法。

背景技术

儿茶酚是一种被广泛使用的物质，被用作阻聚剂、药品、农药、香料等的原料，以及氧化抑制剂及橡胶硫化剂，主要通过将苯酚用过氧化氢氧化来制备。但是，近年来，从化石原料的涨价及枯竭的问题、抑制作为温室气体的二氧化碳气体排放的观点考虑，迫切期望由可再生资源制备儿茶酚。

人们已经进行了各种尝试，例如如非专利文献1中所述，已知利用微生物从D-葡萄糖经由莽草酸以收率33％得到儿茶酚的方法。

另外，如非专利文献2所述，已知从D-葡萄糖经由2-脱氧-青蟹肌糖，在乙酸中利用氢碘酸的还原脱水反应，以收率59％得到儿茶酚的方法。

非专利文献1：J.Am.Chem.Soc.K.M.Draths and J.W.Frost、1995、117，p.2395-2400

非专利文献2：Tetrahedron Letters、Katsumi Kakinuma et.al，2000、41、p.1935-1938

非专利文献3：J.Am.Chem.Soc.C.A.Hansen and J.W.Frost、2002、124，p.5926-5927

非专利文献4：Carbohydrate Research A.Lubineau and I.Billault、1999、320，p.49-60

发明内容

但是，非专利文献2中存在必须大量使用昂贵且腐蚀性高的氢碘酸的问题。因此，因其腐蚀性而需要特殊的设备，难以进行工业生产。

本发明是鉴于上述情况而完成的，本发明的目的在于提供一种能够在工业上适用的生产作为通用化学品的儿茶酚的方法。

根据本发明，提供一种儿茶酚的制备方法，所述方法由下述(1)表示的(4S，5R，6S)-4，5，6-三羟基-2-环己烯-1-酮来制备儿茶酚。

本发明中，可以包含以下方案。

(1)如上所述的儿茶酚的制备方法，该方法将下述式(2)表示的2-脱氧-青蟹肌糖脱水，制备(4S，5R，6S)-4，5，6-三羟基-2-环己烯-1-酮，进而进行氢化反应及脱水反应，由此来制备儿茶酚。

(2)如上所述的儿茶酚的制备方法，所述方法将2-脱氧-青蟹肌糖在氢还原条件下一边加热一边使其反应，由此经由(4S，5R，6S)-4，5，6-三羟基-2-环己烯-1-酮来制备儿茶酚。

(3)如上所述的儿茶酚的制备方法，所述方法将(4S，5R，6S)-4，5，6-三羟基-2-环己烯-1-酮在氢还原条件下一边加热一边使其反应，由此来制备儿茶酚。

(4)如上所述的儿茶酚的制备方法，所述方法将2-脱氧-青蟹肌糖脱水，制备(4S，5R，6S)-4，5，6-三羟基-2-环己烯-1-酮，进而在氢还原条件下一边加热一边使其反应，由此来制备儿茶酚。

(5)如上所述的儿茶酚的制备方法，所述方法通过在金属催化剂存在下使(4S，5R，6S)-4，5，6-三羟基-2-环己烯-1-酮反应来制备儿茶酚。

(6)如上所述的儿茶酚的制备方法，其中，金属催化剂含有选自铂族金属组成的组或铁族金属组成的组中的金属。

(7)如上所述的儿茶酚的制备方法，其中，金属催化剂含有钯。

(8)如上所述的儿茶酚的制备方法，其中，金属催化剂中含有的金属成分被活性炭、氧化铝或沸石载带。

(9)如上所述的儿茶酚的制备方法，所述方法通过使(4S，5R，6S)-4，5，6-三羟基-2-环己烯-1-酮在水溶液中反应来制备儿茶酚。

(10)如上所述的儿茶酚的制备方法，所述方法在单罐中(in aone-pot)由2-脱氧-青蟹肌糖制备儿茶酚。

(11)如上所述的儿茶酚的制备方法，所述方法在固体酸的存在下由2-脱氧-青蟹肌糖制备儿茶酚。

(12)如上所述的儿茶酚的制备方法，其中，固体酸选自沸石、活性白土及Nafion(注册商标)。

(13)如上所述的儿茶酚的制备方法，所述方法将(4S，5R，6S)-4，5，6-三羟基-2-环己烯-1-酮用氢还原，制备下述式(3)表示的(2S，3R，4S)-2，3，4-三羟基环己烷-1-酮，使其进行脱水反应，由此制备儿茶酚。