[发明专利]双向拉伸聚酰胺树脂膜及其制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种双向拉伸聚酰胺树脂膜及其制造方法，特别是涉及一种可用于聚酰胺树脂制包装体·容器体的双向拉伸聚酰胺树脂膜及其制造方法。

背景技术

使用了尼龙6或尼龙66等的双向拉伸聚酰胺树脂膜在拉伸强度、穿刺强度、针孔强度、耐冲击强度等机械物性方面优异，且气体阻隔性、耐热性优异。因此，在范围宽广的用途中得到了应用。

这些双向拉伸聚酰胺树脂膜用作包装材料时，通常作为层合膜的表基材使用，大多数情况下不直接与作为被包装物的内容物接触。因此，对于双向拉伸聚酰胺树脂膜中的低分子量化合物的行为，至今没有怎么论及。

但是，在膜的生产工序或层合、印刷等加工工序等中膜受到加热的情况下，聚酰胺树脂膜中所含有的分子量小的化合物有时在膜表面析出。随着近年来包装技术的高度化，不能无视该现象及其所产生的不良情况等。

为了应对该问题，提出了构成聚酰胺树脂的单体单元的分子量大的、例如尼龙11、尼龙12或以这些物质为主成分的共聚酰胺树脂(JP4-325159A)。或者提出了1，6-己二胺与癸二酸共聚的聚酰胺树脂(JP2001-328681A)。但是，这些聚酰胺是特殊的聚酰胺，价格高，通用性低。因此，强烈需求使用了通用性高的尼龙6或尼龙66并且单体含量低的膜。

对于聚酰胺树脂，即使在膜成型前的切片的阶段除去未反应的单体或低聚物等低分子量化合物，用熔融挤出机等将树脂切片再熔融时也会再生成低分子量化合物。其结果，低分子量化合物残存在膜中，其品质降低。特别是主要以己酰胺为重复单元的聚酰胺，与由二羧酸和二胺构成的聚酰胺相比，其比较容易生成单体等低分子量化合物，具有低分子量化合物的含量多的特性。

通常，如果聚酰胺树脂的末端基团浓度高，则再熔融时单体等低分子量化合物的再生量有增多的倾向。为了应对该问题，开发了添加有与聚酰胺的羧基末端或氨基末端反应的化合物的聚酰胺。详细来说，提出了使有机缩水甘油酯与聚酰胺的羧基或氨基反应的方法(JP10-219104A)。但是，该方法中，将有机缩水甘油酯和聚酰胺切片干混，接下来将这些物质在挤出机内熔融混炼时，有机缩水甘油酯与聚酰胺的末端基团反应。并且，该方法中，在膜成型前的干混工序中难以混合均匀。其结果，导致组成变动，难以得到末端基团浓度均匀的聚酰胺。不仅如此，干混工序本身也不适于熔融挤出量多的膜。而且，该方法中，熔融成型后的低分子量化合物的含量仍然较多，降低量不充分。

另一方面，提出了利用二羧酸酐使聚酰胺树脂的氨基末端封闭的方法(JP2005-187665A)。但是，熔融时再生的单体量为0.27～0.75质量％，仍然较多，所以难以充分降低聚酰胺树脂膜所含有的低分子量化合物。

另外，提出了一种尼龙6树脂(JP2001-081189A)，其中哌啶酮化合物以化学键合在聚合物链中或末端的状态存在。该树脂，抑制了与减压下的熔融相伴的己内酰胺的产生。但是，一般在常压下进行的制膜工序中，树脂熔融时产生的低聚物难以排出体系外，所以低聚物降低效果不充分。

如上所述，关于聚酰胺树脂的低分子量化合物可以看到各种提案。但是，未见论及含有以苯二甲胺和碳原子数为4～12的脂肪族二羧酸作为成分的聚酰胺(尼龙MXD)的尼龙制品中的低分子量化合物的文献。

这样的状况下，特别是由尼龙6或尼龙66与尼龙MXD的混合树脂形成的膜、或由它们的多层层合构成形成的膜，能够赋予由尼龙6或尼龙66树脂形成的膜进一步的功能性，所以作为气体阻隔膜、直线切割性膜、易撕裂性膜、收缩性膜等广泛得到利用。

但是，对于含有尼龙MXD的膜，低分子量化合物的含量多，所以在生产工序或加工工序中成为问题。例如与尼龙6树脂膜相比，该膜的低分子量化合物向膜外部的析出量多，所以强烈希望对其改善。

作为应对低分子量化合物析出的对策，关于尼龙6树脂，在本申请人申请的WO2008/075461A1中，提出了使用温水有效除去单体等低分子量化合物的方法。但是，该方法，不能从含有尼龙MXD的尼龙树脂制品中有效除去低分子量化合物。

发明内容

本发明是解决上述那样的问题的方案，目的是提供一种双向拉伸聚酰胺树脂膜及其制造方法，该双向拉伸聚酰胺树脂膜在没有损害原本的优异性质的情况下，膜中的低分子量化合物的含量大幅降低，由此不用担心在膜的生产工序和加工工序等中产生不良情况，在生产效率和性能方面优异，可用于聚酰胺树脂制包装体·容器体，并且该树脂膜含有尼龙MXD。