[发明专利]邻氨基苯甲酰胺系化合物的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及吡唑3位具有溴原子的邻氨基苯甲酰胺系化合物的制造方法。

背景技术

关于邻氨基苯甲酰胺系化合物，在例如专利文献1中公开了其作为农园艺领域的有害生物防除剂而显示优异的效果。另一方面，在专利文献2和3中记载了一定的邻氨基苯甲酰胺系化合物的制造方法。

专利文献1：国际公开公报WO 2005/077934

专利文献2：国际公开公报WO 2003/016283

专利文献3：国际公开公报WO 2004/011453

发明内容

一直以来，对于邻氨基苯甲酰胺系化合物的制造方法，提出了各种方法。在制造吡唑3位被溴原子取代了的邻氨基苯甲酰胺系化合物时，对其溴化提出了如下方法：将羟基吡唑啉化合物用磷酰氯等毒性强的磷系氯化剂进行氯化，然后使其与溴化剂反应的方法；将羟基吡唑啉化合物转换成特定的磺酸酯，然后使其与溴化剂反应的方法等。然而，前者存在使用毒性强的磷系氯化剂所引起的安全性的问题。另外，后者仅仅在有限的条件下实施时才能高收率地获得目标溴化物。亟需在通用条件下有效且廉价地制造吡唑3位被溴原子取代了的邻氨基苯甲酰胺系化合物的制造方法。

本发明的目的在于提供吡唑3位被溴原子取代了的邻氨基苯甲酰胺系化合物在通用条件下的制造方法。

本发明者们为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现，通过向吡唑3位导入离去性高的取代基，即使在通用条件下也能够高收率地制造目标化合物，从而完成了本发明。

即，本发明涉及邻氨基苯甲酰胺系化合物的制造方法，其是式(I)所示邻氨基苯甲酰胺系化合物或其盐的制造方法，

式中，R¹是卤素、烷基、卤代烷基、链烯基、卤代链烯基、炔基、卤代炔基、烷氧基、卤代烷氧基、烷基羰基、卤代烷基羰基、烷氧基羰基、卤代烷氧基羰基、硝基、甲酰基或氰基，A是可以被Y取代的烷基，Y是可以被选自卤素、烷基和卤代烷基中的至少1种取代基取代的C_3-4环烷基，m是0～4的整数，

该方法的特征在于，使式(II)所示化合物与溴化剂反应来制造式(III)所示化合物，再使式(III)的化合物与氧化剂反应，来制造上述式(I)的邻氨基苯甲酰胺系化合物。

式中，Z是被硝基取代了的苯、2-吡啶基、3-吡啶基或4-吡啶基，R¹、A和m如上所述，

式中，R¹、A和m如上所述。

另外，本发明涉及作为上述制造方法的原料的上述式(II)的化合物。

在上述各式中，R¹、A或Y中的烷基或烷基部分可以是直链或支链状的任一种。作为其具体例，可列举甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、戊基、己基等C_1-6烷基。

作为R¹或Y中的卤素或作为取代基的卤素，可列举氟、氯、溴、碘的各原子。作为取代基的卤素的个数可以是1或2以上，在2以上的情况下，各卤素可以相同也可以不同。另外，卤素的取代位置可以是任意位置。

作为上述邻氨基苯甲酰胺系化合物的盐，只要是农药上容许的就可以，包括全部的盐。可列举例如，钠盐、钾盐等碱金属盐；镁盐、钙盐等碱土类金属盐；二甲基铵盐、三乙基铵盐等铵盐；盐酸盐、高氯酸盐、硫酸盐、硝酸盐等无机盐；乙酸盐、甲磺酸盐等有机酸盐等。

根据本发明的方法，可以有效地制造吡唑3位具有溴原子的邻氨基苯甲酰胺系化合物或其盐，上述化合物作为农园艺领域的有害生物防除剂是有用的。

具体实施方式

以下对本发明涉及的邻氨基苯甲酰胺系化合物或其盐的制造方法进行详述。

式(I)的邻氨基苯甲酰胺系化合物或其盐可以按照以下所示的〔A〕～〔C〕的反应来制造。

式中，X是氯原子或溴原子，R¹、A、Z和m如上所述。

反应〔A〕通常可以在碱和溶剂的存在下使式(IV)的化合物与等摩尔以上的式(V)的化合物反应来进行。