[发明专利]聚苯醚的新型制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及聚苯醚的新型制造方法。

更详细地说，本发明涉及下述方法：向由良溶剂、作为催化剂成分的金属盐、胺化合物以及苯酚化合物构成的聚合溶液中通入含氧气体，对苯酚化合物进行氧化聚合，得到聚苯醚后，向聚合溶液中混合螯合剂水溶液，结束聚合，将该金属盐、螯合剂以及水分离，向得到的聚苯醚溶液中添加聚苯醚的不良溶剂，使聚苯醚颗粒析出，制造聚苯醚，该方法中，将金属盐、螯合剂以及水有效分离，并得到色调和机械物理性能优异的聚苯醚。

背景技术

关于通过对苯酚性化合物进行氧化聚合来制造聚苯醚的方法，以往公开了多种方法。

作为对苯酚性化合物的氧化聚合有效的催化剂，专利文献1～4中公开了如下催化剂：组合有铜化合物和胺的催化剂；组合有铜化合物和卤素化合物的催化剂；使用了伯胺、仲胺、叔胺、单胺、二胺或多元胺的催化剂；使用了N，N，N’，N’-四甲基-1，4-丁烷二胺等四烷基型二胺的催化剂。

作为对氧化聚合有效的催化剂，专利文献5～6提出了组合有铜化合物、碘化合物和四烷基型二胺的催化剂。

另外，专利文献7～9公开了组合有铜化合物、溴化合物和N，N’-二叔丁基乙二胺、正丁基二甲基胺等叔胺的催化剂；组合有铜化合物、溴化合物以及叔胺和仲单胺的催化剂。

另外，专利文献10公开了由铜化合物和脂肪族仲胺或脂肪族仲胺与具有特殊结构的苯胺类和N，N，N’，N’-四甲基-1，3-二氨基丙烷构成的催化剂，该催化剂的耐水性得到了改良。

另外，专利文献8～10记载了使用季铵化合物是有利的。

另外，专利文献11～13公开了通过在惰性气体气氛中调制聚合催化剂和苯酚性化合物来使催化剂高活化、提高聚苯醚的生产率的技术。

作为停止氧化聚合并将聚苯醚和聚合催化剂分离的方法，专利文献14和15公开了使用离心分离器连续进行液液分离的方法。

另一方面，苯酚性化合物的氧化聚合中，作为副产物生成了联苯醌。该联苯醌对聚苯醚的物理性能和色调有影响，所以必须进行处理。

作为联苯醌的处理方法，专利文献16公开了如下方法：苯酚性化合物的氧化聚合结束后，向聚合溶液中添加氨基羧酸衍生物和还原剂，将聚苯醚和联苯醌分离(还原去除)。

另外，作为联苯醌的处理方法，专利文献17和18公开了使联苯醌与聚苯醚反应的方法。

但是，如果使用专利文献8～10所公开的催化剂对聚苯醚进行聚合，并通过专利文献14和15所公开的技术由处理了联苯醌的聚合溶液中除去催化剂，则在将水相和有机溶剂相液液分离时界面会变得不稳定，产生泡沫，如果不采用舍弃界面部分等对策，则有时不能将作为聚合催化剂成分的金属盐从聚苯醚中完全分离。

另外，如果使用专利文献8～10记载的优选的催化剂制造聚苯醚，并应用与上述相同的方法，则能够由聚苯醚分离作为聚合催化剂成分的金属盐，但得到的聚苯醚在机械物理性能方面产生了问题。

即，由对联苯醌进行了处理的聚苯醚中有效分离作为聚合催化剂成分的金属盐并得到机械物理性能优异的聚苯醚的技术尚未得到公开。

专利文献1：日本特公昭36-018692号公报

专利文献2：US3306875号说明书

专利文献3：US3344116号说明书

专利文献4：US3432466号说明书

专利文献5：日本特公昭52-017075号公报

专利文献6：日本特公昭52-017076号公报

专利文献7：日本特公昭58-053012号公报

专利文献8：日本特公昭59-023332号公报

专利文献9：日本特公昭59-131627号公报

专利文献10：日本特开昭60-042422号公报

专利文献11：日本特开昭59-179620号公报

专利文献12：日本特开昭61-001453号公报

专利文献13：日本特开2002-003596号公报

专利文献14：日本特开昭60-051720号公报

专利文献15：日本特表2004-504429号公报

专利文献16：日本特开昭51-122196号公报

专利文献17：日本特开昭54-033594号公报

专利文献18：日本特开昭54-033595号公报

发明内容

期待一种由聚苯醚中有效分离作为聚合催化剂成分的金属盐并得到机械物理性能优异的聚苯醚的方法。